假设法巧解化学平衡题

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  化学习题的类型多种多样,解题方法也很多,有算术法、公式法、代数法、差量法、“摩尔法”、图解分析法、综合求解法、假设——推导求解法等等。但是在解有些化学平衡题时,假设法显得尤为突出和重要,应用假设法可以创造一个新的问题情境,使复杂问题简单化,从而顺利解决问题,起到事半功倍的效果。现就中学阶段常见的几类题型举例说明。
  例1. 某温度下,密闭容器中发生反应:aX(g)bY(g)+cZ(g)达到平衡后,保持温度不变,将容器的容积压缩到原来容积的一半,当达到新平衡时,物质Y和Z的浓度是原来的1.8倍,则下列叙述正确的是( )。
  A可逆反应的化学方程式的系数a>b+c。
  B 压缩容器的容积时,V(正)增大 ,V(逆)减小。
  C 达到新平衡时,物质X的转化率减小。
  D 达到新平衡时,混合物中Z的质量分数增大。
  解析:若直接分析此题,一些学生感到无从下手,很难判断。因为保持温度不变,将容器的容积压缩到原来容积的一半,压强增大,根据压强对化学平衡的影响可知,增大压强,平衡的移动与可逆反应中各气体物质前的系数有关:
  若a=b+c,平衡不移动若a>b+c,平衡向右移动若a  而a、b、c又都是未知数,所以平衡向哪个方向移动无法判。若用假设法分析此题,则思路明确,一目了然。依题意保持温度不变,将容器的容积压缩到原来容积的一半,则压强增大。假设原平衡不移动,则物质Y和Z的浓度均应是原来的两倍,但事实是变成了原来的1.8倍,这说明平衡向左发生了移动。根据压强对化学平衡的影响可知,可逆反应化学方程式前的系数应是a  例2.在相同条件下(T=500K),有相同体积的甲和乙两容器,甲容器中充入1g SO2和1g O2,乙容器充入2g SO2和2g O2,则平衡后SO3的浓度_____,SO2的转化率______,平衡后SO2的体积分数________(填甲>乙、甲<乙或甲=乙)。
  解析:比较甲和乙两个化学平衡可知,乙中SO2和O2的质量是甲的两倍,而甲、乙两容器的体积相同,说明乙中SO2和O2的起始浓度是甲中的两倍,根据勒夏特列原理可知,增大反应物的浓度,平衡向正反应方向移动,则达到新平衡时,乙容器中反应的SO2肯定比甲容器的多,但又因为起始时乙容器中SO2的浓度比甲容器的大,所以无法判断SO2的转化率及平衡后的体积分数谁大谁小,同样平衡后SO3的浓度也无法判断。但是若用等效平衡的思路进行假设,则使复杂问题明显简单化。
  假设另有一容器丙,丙容器的体积是甲容器的两倍,如上图所示,其中充入2gSO2和2gO2,则丙中反应达到平衡状态时与甲中反应达到平衡状态时等效,即平衡时丙中SO3的浓度与甲中的一样,SO2的转化率及体积分数与甲中的也一样。现把丙容器压缩到容积与乙一样,则压强增大,平衡2SO2 (g)+O2 (g) 2SO3 (g)向气体体积减小的方向(即向右)移动,那么达到新平衡时,SO3的浓度增大,SO2的转化率提高,SO2的体积分数减小,再进行等效转换,即知乙中SO3的浓度大于甲中,SO2的转化率乙中大于甲中,SO2的体积分数乙中小于甲中。
  例3.在一个固定体积的密闭容器中,加入2molA和1molB发生反应:2A(g)+B(g) 3C(g)+D(g)达到平衡时,C的浓度为amol/l。若维持容器体积和温度不变,按下列四种配比为起始物质,达到平衡后,C的浓度仍为amol/l的是( )
  A.4molA+2molB
  B.2molA+1molB+3molC+1molD
  C.3molC+1molD+1molB
  D.1molA+0.5molB+1.5molC+0.5molD
  解析:题设条件要求在体积、温度不变时,以不同物质为起始物质,达到平衡时C有相同的浓度,即建立相同的平衡状态。 然而,要建立相同的平衡状态,可以完全从反应物开始,也可以完全从生成物开始,还可以从既有反应物又有生成物开始。若反应只从反应物开始或只从生成物开始,则很容易判断是否达到相同的平衡状态。根据题意,要使C的浓度仍为amol/l,若反应只从反应物开始,必须是2molA和1molB;若反应只从生成物开始,必须是3molC和1molD。但是若反应从既有反应物又有生成物开始则情况较为复杂,这时可根据方程式假设让反应物全部转化为生成物,看能否转化为3molC和1molD 或让生成物全部转化为反应物,看能否转化为2moA和1molB。很显然A选项错,B、D选项中假设让反应物A和B完全转化为C和D,则B选项相当于6molC和2molD;D选项相当于3molC和1molD;C选项中假设让生成物C和D完全转化为A和B,则相当于2molA和2moB,由此可知,正确答案为D。
  总之,在化学习题的解题过程中,有时如果顺着题意思考,就会陷入习题设计者的陷阱,使思维混乱,解题过程烦琐,甚至还可能导出错误的结论,但如果根据题意,抓住问题的实质,分析变化的特点,进行适当的假设,从另一个角度思考问题,却能柳暗花明,豁然开朗。
  (兰州市第六十五中学 兰州 730070)
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