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摘 要 化工制药厂生化出水用单纯的生化法已经很难处理了，为了提高生化性，采用Fenton氧化法对难降解生化出水进行再处理，简单有效。重点研究了Fenton的pH、投药比例以及反应时间对某制药厂的生化出水进行再处理的影响。经过实验得到：pH 3.0，m（H2O2）/m（FeSO4.7H2O）=7，反应时间3个小时为最适合反应条件，在该条件下，直接去掉CODcr 35%，B/C比提高到0.26，有利于后续处理。
关键词 生化出水；难降解；再处理；Fenton氧化
中图分类号 X7 文献标识码 A 文章编号 1673-9671-(2011)112-0207-01
随着环境污染的日益严重，人类健康受到威胁的同时生态环境也日益受到破坏。环境污染治理迫在眉睫，特别是对于重污染企业要加强治理。这些企业中包括制药行业的废水，制药行业每年都产生大量组成复杂、难降解、毒性大、种类多的废水，是世界公认的最难处理的废水之一。目前处理此类废水最经济合理的方法是使用生化法处理，但是由于有毒有害难降解物质对于微生物生长繁殖的抑制，生物处理方法很难得到好的效果，增大了生物法处理难度。
Fenton 氧化法由于具有氧化效率高、投资成本低、操作简单等优点而被广泛应用于难降解废水的处理。Fenton试剂有着广阔的应用前景，日益受到国内外的关注。本研究利用Fenton氧化法对某制药厂生化出水进行再处理，考察了pH、FeSO4、7H2O、30% H2O2（质量分数）以及反应时间对废水COD的去除影响。
1 材料与方法
1.1 试验仪器及试剂
主要仪器：PHS-3C pH计、JH-12型COD恒温加热器、SHZ-D（ш）循环水式真空泵、Resun Air Pump、自制5 L反应桶。
主要试剂：FeSO4、7H2O、30% H2O2（质量分数）、H2SO4 、NaOH，均为分析纯。
1.2 测定指标与方法
CODcr：重铬酸钾法（采用国家标准方法）；BOD5：5日培养法。
1.3 原水水质
原水用得是某制药厂生化降解后的出水，该水pH在7.0~7.5之间，COD 1 277 mg/L之间，B/C比在0.03左右。
1.4 实验方法及工艺
原水pH接近中性，而Fenton氧化最好是在酸性条件下，因此先要对废水进行调酸，调酸后加入Fenton试剂，曝气反应一定时间后，进入调碱池调pH到中性，在沉淀池沉淀后上清液出水到生化池，生化反应后沉淀出水。
2 实验结果
2.1 进水pH对CODcr去除率的影响
在调酸池中，分别调节废水的pH在1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、5.0、6.0时，加入Fenton试剂后，在同样的反应3h的条件下，去除CODcr的影响，
制药厂废水经过Fenton氧化法处理后废水的CODcr的去除率在pH3.0的时候达到了最大值45.9%。在pH<3.0時，随着pH的降低，CODcr的去除率也随之升高；当pH>3.5后，随着pH的升高，CODcr的去除率随之下降。本研究发现，当 pH在2.5~3.5之间，该制药厂废水CODcr去除率达到最大值。
2.2 投药比例对CODcr去除影响
在进水pH为3.0，反应时间3 h，进水COD 1 277 mg/L的条件下，分别按不同比例m（H2O2）/m（FeSO4.7H2O）的投药量（投药量都以0.2 g/L为基本单位）进行实验，随着m（H2O2）/m（FeSO4.7H2O）比例的升高，CODcr的去除率也随之升高，当比例超过7时，CODcr的去除率迅速下降。因此，针对该制药厂的废水选择m（H2O2）/m（FeSO4.7H2O）=7，即投入1.4 g/L的30% H2O2，0.2 g/L的FeSO4.7H2O时最适合处理。
2.3 反应时间对CODcr去除率的影响
在进水pH为3.0，m（H2O2）/m（FeSO4.7H2O）=7，进水COD 1 277 mg/L的条件下，在不同的反应时间下，取样测废水CODcr，反应在3个小时以后达到最优。因为FeSO4.7H2O本身就是一种还原剂，也可以算成时CODcr，在反应时间短时尚未有完全利用，导致出水偏绿，CODcr去除率不高，随着反应时间的延长，Fe2+逐渐变成Fe3+，废水溶液颜色偏深，CODcr的去除率也随之升高。
2.4 生化性研究
该制药厂生化出水未经过Fenton预处理时，B/C比为0.03，经过预处理后，B/C比变为0.26。在小试状态下，取该制药厂的生化污泥，连续用预处理出水培养15天后，出水达到稳定，CODcr维持在450 mg/L~500 mg/L，达到国家排放的三级标准。
3 结果
1）利用Fenton氧化法再处理制药厂难降解生化出水的最佳条件：pH为3.0，投药量1.4 g/L的30% H2O2，0.2 g/L的FeSO4.7H2O，反应时间3 h。
2）Fenton氧化对难降解生化出水有较好的处理效果，提高了废水的可生化性，有利于后续生化处理。
参考文献
[1]方海东,段昌群,等.环境污染对生态系统多样性和复杂性的影响[J].三峡环境与生态,2009,2(3):1-4,8.
[2]楼菊青.制药废水处理进展综述[J].重庆科技学院学报.2006,8(4):13-16.
[3]Lefebvre O,Moletta R.Treatment of organic pollution in industrial saline wastewater:a literature review.Water Research,2006,40:3671-3682.
[4]Abou-Elela S1,Kamel M M,Fawzy M E Biological treatment of saline wastewater using a salt-tolerant microorganism.Desalination,2010,250(1):1-5.
[5]邹小玲,丁丽丽,赵明宇,等.高盐度废水生物处理研究[J].工业水处理,2008,28(9):1-4.
[6]李金莲,金永峰,钱慧娟,等.Fenton试剂在水处理中的应用研究[J].化工科技市场,2006,29(6):28-33.
作者简介
李强（1975—），男，本科，上虞新和成生物化工有限公司，工程师。
关键词 生化出水；难降解；再处理；Fenton氧化
中图分类号 X7 文献标识码 A 文章编号 1673-9671-(2011)112-0207-01
随着环境污染的日益严重，人类健康受到威胁的同时生态环境也日益受到破坏。环境污染治理迫在眉睫，特别是对于重污染企业要加强治理。这些企业中包括制药行业的废水，制药行业每年都产生大量组成复杂、难降解、毒性大、种类多的废水，是世界公认的最难处理的废水之一。目前处理此类废水最经济合理的方法是使用生化法处理，但是由于有毒有害难降解物质对于微生物生长繁殖的抑制，生物处理方法很难得到好的效果，增大了生物法处理难度。
Fenton 氧化法由于具有氧化效率高、投资成本低、操作简单等优点而被广泛应用于难降解废水的处理。Fenton试剂有着广阔的应用前景，日益受到国内外的关注。本研究利用Fenton氧化法对某制药厂生化出水进行再处理，考察了pH、FeSO4、7H2O、30% H2O2（质量分数）以及反应时间对废水COD的去除影响。
1 材料与方法
1.1 试验仪器及试剂
主要仪器：PHS-3C pH计、JH-12型COD恒温加热器、SHZ-D（ш）循环水式真空泵、Resun Air Pump、自制5 L反应桶。
主要试剂：FeSO4、7H2O、30% H2O2（质量分数）、H2SO4 、NaOH，均为分析纯。
1.2 测定指标与方法
CODcr：重铬酸钾法（采用国家标准方法）；BOD5：5日培养法。
1.3 原水水质
原水用得是某制药厂生化降解后的出水，该水pH在7.0~7.5之间，COD 1 277 mg/L之间，B/C比在0.03左右。
1.4 实验方法及工艺
原水pH接近中性，而Fenton氧化最好是在酸性条件下，因此先要对废水进行调酸，调酸后加入Fenton试剂，曝气反应一定时间后，进入调碱池调pH到中性，在沉淀池沉淀后上清液出水到生化池，生化反应后沉淀出水。
2 实验结果
2.1 进水pH对CODcr去除率的影响
在调酸池中，分别调节废水的pH在1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、5.0、6.0时，加入Fenton试剂后，在同样的反应3h的条件下，去除CODcr的影响，
制药厂废水经过Fenton氧化法处理后废水的CODcr的去除率在pH3.0的时候达到了最大值45.9%。在pH<3.0時，随着pH的降低，CODcr的去除率也随之升高；当pH>3.5后，随着pH的升高，CODcr的去除率随之下降。本研究发现，当 pH在2.5~3.5之间，该制药厂废水CODcr去除率达到最大值。
2.2 投药比例对CODcr去除影响
在进水pH为3.0，反应时间3 h，进水COD 1 277 mg/L的条件下，分别按不同比例m（H2O2）/m（FeSO4.7H2O）的投药量（投药量都以0.2 g/L为基本单位）进行实验，随着m（H2O2）/m（FeSO4.7H2O）比例的升高，CODcr的去除率也随之升高，当比例超过7时，CODcr的去除率迅速下降。因此，针对该制药厂的废水选择m（H2O2）/m（FeSO4.7H2O）=7，即投入1.4 g/L的30% H2O2，0.2 g/L的FeSO4.7H2O时最适合处理。
2.3 反应时间对CODcr去除率的影响
在进水pH为3.0，m（H2O2）/m（FeSO4.7H2O）=7，进水COD 1 277 mg/L的条件下，在不同的反应时间下，取样测废水CODcr，反应在3个小时以后达到最优。因为FeSO4.7H2O本身就是一种还原剂，也可以算成时CODcr，在反应时间短时尚未有完全利用，导致出水偏绿，CODcr去除率不高，随着反应时间的延长，Fe2+逐渐变成Fe3+，废水溶液颜色偏深，CODcr的去除率也随之升高。
2.4 生化性研究
该制药厂生化出水未经过Fenton预处理时，B/C比为0.03，经过预处理后，B/C比变为0.26。在小试状态下，取该制药厂的生化污泥，连续用预处理出水培养15天后，出水达到稳定，CODcr维持在450 mg/L~500 mg/L，达到国家排放的三级标准。
3 结果
1）利用Fenton氧化法再处理制药厂难降解生化出水的最佳条件：pH为3.0，投药量1.4 g/L的30% H2O2，0.2 g/L的FeSO4.7H2O，反应时间3 h。
2）Fenton氧化对难降解生化出水有较好的处理效果，提高了废水的可生化性，有利于后续生化处理。
参考文献
[1]方海东,段昌群,等.环境污染对生态系统多样性和复杂性的影响[J].三峡环境与生态,2009,2(3):1-4,8.
[2]楼菊青.制药废水处理进展综述[J].重庆科技学院学报.2006,8(4):13-16.
[3]Lefebvre O,Moletta R.Treatment of organic pollution in industrial saline wastewater:a literature review.Water Research,2006,40:3671-3682.
[4]Abou-Elela S1,Kamel M M,Fawzy M E Biological treatment of saline wastewater using a salt-tolerant microorganism.Desalination,2010,250(1):1-5.
[5]邹小玲,丁丽丽,赵明宇,等.高盐度废水生物处理研究[J].工业水处理,2008,28(9):1-4.
[6]李金莲,金永峰,钱慧娟,等.Fenton试剂在水处理中的应用研究[J].化工科技市场,2006,29(6):28-33.
作者简介
李强（1975—），男，本科，上虞新和成生物化工有限公司，工程师。