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本发明涉及一种锂离子电池正极材料磷酸铁锂的电化学合成方法，将可溶性锂源化合物、磷源化合物、掺杂元素化合物溶于水，制成电解液。以铁或含铁合金为阳极，惰性电极为阴极，调整pH至5．8～8．0，通0．5～2．2V直流电或小于5000Hz的交流电进行电解，所得沉淀物经过滤、洗涤、烘干后压块，在500～800℃惰性气氛中恒温焙烧1～48h，可得橄榄石结构LiFePO4。