针对己内酰胺成品中C3～C7直链酰胺、苯胺和己二酰亚胺等挥发性碱杂质含量偏高,影响产品质量的问题,研究了杂质控制方法。考察了真空蒸馏、树脂吸附、酸性/碱性水解等方法降低挥发性碱杂质含量的效果,并跟踪分析了工业装置中环己酮杂质对己内酰胺产品质量的影响。结果表明,真空蒸馏仅能脱除约20%正戊酰胺;Amberlyst强酸性树脂容易吸附脱除碱性较强的NH3,而难以吸附脱除碱性弱的正戊酰胺、正己酰胺;NaOH质量分数由0增至500μg/g时,加速了挥发性碱杂质的水解速率,但也促进己内酰胺开环水解、低聚等副反应;H2SO4溶液中添加NaNO2进行重氮化反应,明显加快了正戊酰胺、正己酰胺的水解速率,但大量己内酰胺同时存在时,H2SO4易与己内酰胺发生络合反应,导致杂质基本不进行水解反应。通过严格限制环己酮中己醛和2-庚酮杂质质量分数至20～30μg/g,挥发性碱杂质含量明显下降,己内酰胺优级品率可达到100%。