【摘 要】
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环丙烯是最小的不饱和碳氢环状化合物,由于其超高的环张力(227.7 kJ/mol),具有丰富的反应性[1],在有机合成和高分子合成中应用广泛,尤其是其制备出的高分子聚合物具有特殊的骨架结构.但该方向的研究主要聚焦于环丙烯单体发生开环易位聚合(ROMP)得到柔性的不饱和碳链[2].通过环丙烯烯基双键的加成聚合来制备出饱和环状骨架结构的聚合物链则鲜有报道[3].饱和环状结构的刚性骨架能促进聚合物物理性能的提高,例如改善机械和热稳定性,提高玻璃化转变温度,以及获得低的介电常数.目前环烯烃的加聚反应几乎都局限于降
【机 构】
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合肥工业大学化学与化工学院先进催化材料与反应工程安徽重点实验室 合肥230009
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环丙烯是最小的不饱和碳氢环状化合物,由于其超高的环张力(227.7 kJ/mol),具有丰富的反应性[1],在有机合成和高分子合成中应用广泛,尤其是其制备出的高分子聚合物具有特殊的骨架结构.但该方向的研究主要聚焦于环丙烯单体发生开环易位聚合(ROMP)得到柔性的不饱和碳链[2].通过环丙烯烯基双键的加成聚合来制备出饱和环状骨架结构的聚合物链则鲜有报道[3].饱和环状结构的刚性骨架能促进聚合物物理性能的提高,例如改善机械和热稳定性,提高玻璃化转变温度,以及获得低的介电常数.目前环烯烃的加聚反应几乎都局限于降冰片烯和环戊烯结构,而且只有少数的例子是活性聚合过程.因此实现环丙烯单体的活性/可控加成聚合仍然是一个挑战性课题.
其他文献
报道了一种无溶剂、无金属温和条件下,对甲苯硫酚/三环己基膦介导的硝基芳烃的光化学还原反应.该反应具有广泛的普遍适用性,带有不同取代基和取代模式的胺类衍生物可以获得良好的产率.因此该还原方法是一种具有潜在价值的高效合成胺类化合物的新策略.
以荧光素为有机光催化剂,K2S2O8为氧化剂,在室温氮气保护下研究了β-萘酚与二芳基氧化膦的区域选择性邻位C-H膦酰化反应.该反应条件温和,官能团适用范围广,产率高,区域选择性好,是β-萘酚改性的理想而实用的选择.实验结果揭示反应通过自由基途径进行.“,”A metal-free visible-light-induced regioselective ortho-C-H phosphonylation of β-naphthols with diarylphosphine oxides has been
报道了一种无过渡金属催化剂、无化学氧化剂条件下N-无保护苯胺的电化学硒醚化反应.该反应在非分隔电解槽中进行,实现了温和电化学条件下4-(芳基硒代)苯胺和4-(烷基硒代)苯胺化合物的高效合成.该反应具有良好的官能团兼容性和易放大等优点,为合成4-(烃基硒代)苯胺类化合物提供了绿色实用的合成方法.“,”A transition-metal-free and chemical oxidant-free method was developed for the uniform synthesis of 4-ary
通过铜催化N-(邻羟基苯基)苯乙酰胺的一锅串联亚甲基碳-氢键氧基化以及噁唑环化,实现了有用的2-酰基苯并噁唑类化合物的合成.除了具有基于一步多键转化的独特步骤经济性,以同样原料选择性可控的2-亚甲基苯并噁唑合成以及在合成苯并噻唑方面的扩展应用也是本工作的重要优势.“,”The synthesis of useful 2-acyl benzoxazoles has been realized via the tandem methylene C-H oxygenation and oxazole annul
报道了一类新颖的可见光催化的1,6-烯炔参与的Kharasch加成反应.该反应利用三氯溴甲烷和四溴化碳在光催化还原下能产生三卤代甲基自由基的特性,实现其在fac-Ir(ppy)3与可见光作用下与1,6-烯炔发生Kharasch加成反应,区域选择性地合成了具有环外双键以及季碳的1-茚酮衍生物,产率中等至良好.基于实验结果及文献报道,提出了合理的反应机理,涉及三卤代甲基自由基的原位形成、自由基引发的加成环化以及自由基交叉偶联等.此外,该反应具有底物普适性广、高官能团兼容性、100%原子利用率、条件温和、操作简
开发了一种溶剂介导吡咯并[1,2-a]喹喔啉和N-碘代丁二酰亚胺(NIS)的区域选择性C-H碘化,分别以CHCl3和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,选择性地生成了1-碘吡咯并[1,2-a]喹喔啉和3-碘吡咯并[1,2-a]喹喔啉.此外,吡咯并[1,2-a]喹喔啉与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)的溴代反应得到主要产物为1,3-二溴吡咯并喹喔啉.该方法具有反应条件简单温和、区域选择性好、底物范围广、克级合成等特点.此外,还通过钯和碘催化的C-X (X=C,S)键形成反应研究了卤化吡咯并[1,2-a]喹喔啉
报道了一种温和的经由N-羟乙基-N-芳基丙炔酰胺的自位环化及选择性邻位捕捉的方法,并高效合成了系列含硒苯并[b]吡咯并[2,1-c][1,4]噁嗪-3-酮化合物.反应无需过渡金属催化,具有较高的效率和较广的底物适应范围.该串联环化过程包含了炔烃的α-加成、ipso-环化和螺环中间体的邻位俘获.“,”Facile ipso-cyclization and regioselective ortho-capture of N-hydroxylethyl-N-arylpropiolamides are repor
报道了一种紫外光引发的芳基醛或芳基酮与炔烃的环化反应来构筑茚酮化合物.该反应具有效率较高、原子经济性高、原料简单易得、环境友好、底物适应性较强等优势,在紫外光照射,氧气为氧化剂,无光催化剂的条件下可以顺利进行.“,”The first UV-light-initiated cyclization of aryl aldehydes or aryl ketones with alkynes has been developed for the preparation of indenones.This re
具有α-手性中心的含氮结构单元不仅广泛存在于许多具有生物活性的天然产物、药物分子和功能材料中,也是有机合成中一类非常重要的合成砌块[1].例如,在美国食品药物管理局(FDA)批准的2019年最畅销的200种小分子药物中,约40%都含有这类结构单元.此外,这类分子骨架也常见于一些手性催化剂、配体以及手性辅基中,在不对称催化中具有广泛的应用[2].其中,α-手性烷基伯胺由于自身重要的合成价值引起了化学家们的广泛关注,而开发高效实用的不对称催化策略来构建α-手性烷基伯胺也是合成化学领域中的一项长期目标[3].
手性螺环骨架是一类重要的手性化合物,具有独特的三维结构,螺环化合物的两个环互相垂直,具有较强的刚性,也就造就了手性螺环不易消旋化的特点.手性螺环化合物的独特结构使得其具有独特的性质,在药物设计以及手性配体的研究中有着重要的意义[1].但是,由于其分子刚性较强且存在着较大的空间位阻,如何高效地催化不对称合成该骨架一直是科学家研究的重点,尤其是对于多手性中心的螺环化合物的立体发散性合成,依然是一个亟待解决的难题(Figure 1).