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【摘 要】 样品经王水分解、硫脲提取，火焰原子吸收光谱法测定矿石中的银。通过试验，掌握了硫脲的适宜用量，并考察了银在王水、氨水、硫脲、高氯酸+酒石酸+硫脲等4种不同介质中的特征浓度。结果表明，在10g/L硫脲介质中，银的浓度在不大于610Lg/mL范围内线性良好，回归方程A=0.0045ρ+0.0068，相關系数r=0.9996，方法的检出限为0.01mg/L，相对标准偏差为1.0%～3.6%，加标回收率为96%～103%，对国家一级标准物质进行测定，结果与认定值相符。
【关键词】 硫脲；火焰原子吸收光谱法；矿石；银
银是一种贵金属元素，具有非常广泛的用途。银在自然界中多以硫化物的形式存在，且主要伴生在铜铅锌等多金属硫化物中。目前银的测定方法主要有：火试金法、分光光度法、发射光谱法、原子吸收法、电感耦合等离子体质谱法等。火焰原子吸收光谱法，因其方法简便，常用于矿石中银的测定，原子吸收光谱法测定银多在强酸性或氨性介质中进行，两者对仪器的腐蚀都比较严重，分析范围都比较窄，且后者的测量精度较差，记忆效应严重。本文根据硫脲能与银形成可溶性络合物的特点，尝试了矿石样品经王水分解，硫脲提取，空气-乙炔火焰原子吸收光谱法测定矿石样品中的银，该方法具有操作简便、不腐蚀仪器、重现性好、准确度高等优点，结果同认定值相符。
1 实验部分
1.1 主要仪器和试剂
1.2 实验方法
准确称取0.5～1.0 g样品于150 mL烧杯中，用少量水润湿。加入20 mL HCl，盖上表面皿，在低温电热板上煮沸20 min，加入5 mLHNO3，继续煮沸至黄烟消失。吹洗表面皿，将溶液蒸至近干，取下冷却至室温，加入5 mL硫脲，用少量水冲洗杯壁，加热溶解盐类。取下冷却，将溶液移入50 mL容量瓶中，水稀释至刻度，混匀。澄清后按照选定的仪器工作条件测定空白、标准工作溶液和样品溶液，建立工作曲线，测得试样中银的含量。
2 结果与讨论
2.1 硫脲的用量
按实验方法称取GBW07259样品3份，用王水分解蒸至近干后，分别加入2.5，5.0，10.0 mL硫脲溶液时，测定值都与认定值相符。因样品溶液中Fe3+等离子也要消耗部分硫脲，为保证溶液中有足量的硫脲与银形成络合物，本法在样品处理时，选择加入5 mL硫脲。
2.2 空气）乙炔流量比
分别在不同的乙炔流量（L/min）：0.75，1.0，1.25，1.5时测定2 mg/L的银标准溶液。结果表明，乙炔流量为1.0 L/min时，银的测定灵敏度略高，故本法选用乙炔流量1.0 L/min。
2.3 介质的影响与干扰试验
向4个50 mL容量瓶中分别加入100μg银标准溶液后，再分别加入10 mL王水、5 mL硫脲、7.5 mL氨水和混合溶液（1 mL高氯酸+1 g酒石酸+0.1 g硫脲），用水稀释至刻度，摇匀。按本法设定的仪器工作条件，测得银的特征浓度（mg/L）分别为：0.039，0.036，0.039，0.038。可见硫脲对银的测定略有增感作用。
试验结果表明，在10g/L硫脲介质中，测定2 mg/L的银，浓度为1 mol/L的盐酸、硝酸和矿石中常见的下列元素不干扰测定（以mg/L计）：Fe3+，Al3+（500）；K+，Na+，Mg2+，Ca2+，Mn2+，Zn2+，Cu2+，Pb2+（200）。
2.4 工作曲线和检出限
用移液器分取0，50，100，150，300 ，500Lg银标准溶液于50 mL容量瓶中，加入5.0 mL硫脲，用水稀释至刻度，混匀。银在0～6.0Lg/mL范围内线性良好，回归方程A=0.004 5ρ+0.006 8，相关系数r=0.999 6；重复测定空白溶液20次，以3σ/k计算方法检出限为0.01 mg/L。
2.5 准确度与精密度
用本法对地球物理地球化学勘查所提供的国家一级标准物质中的银进行6次测定，相对标准偏差为1.0%～3.6%，测定平均值与认定值一致，结果见表1。
表1 准确度与精密度
2.6 加标回收试验
用本法对多金属矿石样品中的银进行3次测定，同时做标准加入回收试验，回收率为96%～103%，结果见表2。
3 结语
硫脲与银形成络合物的稳定常数（logβ1=7.4，logβ2=13.1）大于氯离子或氨与银形成络合物的稳定常数，用硫脲提取效果更佳；实验中，溶液蒸发至近干（或小体积）后，取下必须冷却至室温，否则加入硫脲可能产生剧烈反应。本法硫脲用量少，不易腐蚀原子化器。
参考文献：
[1]王春英，张燕婕.二乙三胺-盐酸介质原子吸收法测定地质样品中微量银元素[J].黄金科学技术（GoldScience and Technology），2005，13（4）：41-441
[2]徐强，曲荣君，刘英霞，等.三乙烯四胺型螯合树脂微柱分离富集-火焰原子吸收光谱法测定地质样品中痕量银[J].化学世界（Chemical World），2005，46（3）：
[3]张彦斌，程忠洲，李华.硫脲树脂富集-电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中的超痕量金、银、铂、钯[J].分析试验室（Chinese Journal of Analysis Labora-tory），2006，25（7）：105-1081
【关键词】 硫脲；火焰原子吸收光谱法；矿石；银
银是一种贵金属元素，具有非常广泛的用途。银在自然界中多以硫化物的形式存在，且主要伴生在铜铅锌等多金属硫化物中。目前银的测定方法主要有：火试金法、分光光度法、发射光谱法、原子吸收法、电感耦合等离子体质谱法等。火焰原子吸收光谱法，因其方法简便，常用于矿石中银的测定，原子吸收光谱法测定银多在强酸性或氨性介质中进行，两者对仪器的腐蚀都比较严重，分析范围都比较窄，且后者的测量精度较差，记忆效应严重。本文根据硫脲能与银形成可溶性络合物的特点，尝试了矿石样品经王水分解，硫脲提取，空气-乙炔火焰原子吸收光谱法测定矿石样品中的银，该方法具有操作简便、不腐蚀仪器、重现性好、准确度高等优点，结果同认定值相符。
1 实验部分
1.1 主要仪器和试剂
1.2 实验方法
准确称取0.5～1.0 g样品于150 mL烧杯中，用少量水润湿。加入20 mL HCl，盖上表面皿，在低温电热板上煮沸20 min，加入5 mLHNO3，继续煮沸至黄烟消失。吹洗表面皿，将溶液蒸至近干，取下冷却至室温，加入5 mL硫脲，用少量水冲洗杯壁，加热溶解盐类。取下冷却，将溶液移入50 mL容量瓶中，水稀释至刻度，混匀。澄清后按照选定的仪器工作条件测定空白、标准工作溶液和样品溶液，建立工作曲线，测得试样中银的含量。
2 结果与讨论
2.1 硫脲的用量
按实验方法称取GBW07259样品3份，用王水分解蒸至近干后，分别加入2.5，5.0，10.0 mL硫脲溶液时，测定值都与认定值相符。因样品溶液中Fe3+等离子也要消耗部分硫脲，为保证溶液中有足量的硫脲与银形成络合物，本法在样品处理时，选择加入5 mL硫脲。
2.2 空气）乙炔流量比
分别在不同的乙炔流量（L/min）：0.75，1.0，1.25，1.5时测定2 mg/L的银标准溶液。结果表明，乙炔流量为1.0 L/min时，银的测定灵敏度略高，故本法选用乙炔流量1.0 L/min。
2.3 介质的影响与干扰试验
向4个50 mL容量瓶中分别加入100μg银标准溶液后，再分别加入10 mL王水、5 mL硫脲、7.5 mL氨水和混合溶液（1 mL高氯酸+1 g酒石酸+0.1 g硫脲），用水稀释至刻度，摇匀。按本法设定的仪器工作条件，测得银的特征浓度（mg/L）分别为：0.039，0.036，0.039，0.038。可见硫脲对银的测定略有增感作用。
试验结果表明，在10g/L硫脲介质中，测定2 mg/L的银，浓度为1 mol/L的盐酸、硝酸和矿石中常见的下列元素不干扰测定（以mg/L计）：Fe3+，Al3+（500）；K+，Na+，Mg2+，Ca2+，Mn2+，Zn2+，Cu2+，Pb2+（200）。
2.4 工作曲线和检出限
用移液器分取0，50，100，150，300 ，500Lg银标准溶液于50 mL容量瓶中，加入5.0 mL硫脲，用水稀释至刻度，混匀。银在0～6.0Lg/mL范围内线性良好，回归方程A=0.004 5ρ+0.006 8，相关系数r=0.999 6；重复测定空白溶液20次，以3σ/k计算方法检出限为0.01 mg/L。
2.5 准确度与精密度
用本法对地球物理地球化学勘查所提供的国家一级标准物质中的银进行6次测定，相对标准偏差为1.0%～3.6%，测定平均值与认定值一致，结果见表1。
表1 准确度与精密度
2.6 加标回收试验
用本法对多金属矿石样品中的银进行3次测定，同时做标准加入回收试验，回收率为96%～103%，结果见表2。
3 结语
硫脲与银形成络合物的稳定常数（logβ1=7.4，logβ2=13.1）大于氯离子或氨与银形成络合物的稳定常数，用硫脲提取效果更佳；实验中，溶液蒸发至近干（或小体积）后，取下必须冷却至室温，否则加入硫脲可能产生剧烈反应。本法硫脲用量少，不易腐蚀原子化器。
参考文献：
[1]王春英，张燕婕.二乙三胺-盐酸介质原子吸收法测定地质样品中微量银元素[J].黄金科学技术（GoldScience and Technology），2005，13（4）：41-441
[2]徐强，曲荣君，刘英霞，等.三乙烯四胺型螯合树脂微柱分离富集-火焰原子吸收光谱法测定地质样品中痕量银[J].化学世界（Chemical World），2005，46（3）：
[3]张彦斌，程忠洲，李华.硫脲树脂富集-电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中的超痕量金、银、铂、钯[J].分析试验室（Chinese Journal of Analysis Labora-tory），2006，25（7）：105-1081