诸如乙醇、丙酮和乙腈等水溶性小分子有机溶剂在盐的作用下能够形成双水相体系用于目标物质的萃取。正是基于此,提出了丙酮-盐-水和乙醇-盐-水体系双水相萃取、荧光测定痕量维生素B2的新方法。研究了盐和有机溶剂种类及用量、萃取时间、共存物和酸度等的影响。发现,丙酮-(NH4)2SO4-H2O和乙醇-(NH4)2SO4-H2O体系对维生素B2的一次性萃取率分别为97.6%～98.4%和94.2%～95.5%;在最适条件下,两种体系测定维生素B2的线性范围分别为1.5×10-7～3.5×10-6mol.L-1和2.0×10-7～1.5×10-6mol.L-1,检出限分别为0.031和0.041μg。该方法已成功用于片剂和注射液中维生素B2的测定,相对标准偏差1.5%～2.2%,与中国药典方法对照,相对误差-1.8%～1.1%。与传统的液-液萃取和固相萃取比较,本方法具有操作简便、萃取率高、干扰小、低毒等显著特点。