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一、最简式法
根据分子式为最简式的整数倍，利用相对分子质量及求得的最简式可确定其分子式。
1.求算相对分子质量：
（1）根据标准状况下气体密度[（ρ）]求算相对分子质量：[M]=22.4×[ρ]；
（2）根据气体的相对密度求算相对分子质量：[M1=M2×d相对]；
（3）根据某元素的质量分数求算相对分子质量：[个数×相对原子量质量分数]。
2.计算实验式（最简式）
（1）根据各元素的质量分数、质量比计算。
N（C）∶N（H）∶N（O）=[w（C）12]∶[w（H）1]∶[w（O）16]=a∶b∶c（最简整数比），最简式为CaHbOc；
（2）结合燃烧产物（CO2、H2O）和消耗氧气的量来计算。
（3）如果仅能计算出最简式，却不知道分子量，就需要讨论。
如：最简式为CH4O，则分子式也是CH4O；最简式为C2H5，则分子式为C4H10。
二、直接法
直接计算出1 mol气体中各元素原子的物质的量，即可推出分子式。
1.根据分子量和个元素的质量分数。例如：知道某有机物的分子量和含碳量，计算分子中碳原子数的方法为：[N（C）]=[M×w（C）%12]。
例1 某有机物含碳62.1%、氢10.3%、氧27.6%。它的蒸气密度是氢气的29倍。则这种有机物的分子式是 。
解析 方法一 因为N（C）∶N（H）∶N（O）
=[62.1%12]∶[10.3%1]∶[27.6%16]=3∶6∶1，
所以最简式为C3H6O。
又M=2×29=58；故分子式为C3H6O。
方法二 因为M=2×29=58，
则N（C）=[58×62.1%12]=3，
N（H）=[58×10.3%1]=6，
N（O）=[58×27.6%16]=1。
故分子式为C3H6O。
点拨 方法一计算麻烦，尤其是运算比例关系，很容易出错，一般不建议选择。方法二虽然运算量大，但是不容易出错，并且，先计算分子中C和O的数目，最后根据分子量计算H的数目，更方便。
2.根据一定量有机物燃烧后所得产物的物质的量，以及消耗氧气的物质的量，可以推算出1 mol有机物中C、H、O等原子的数目，即可推出分子式。
当条件不足时，可利用已知条件列方程，进而解不定方程，结合CxHyOz中的x、y、z为正整数，物质的三态与碳原子数相关规律（特别是烃为气态时，x≤4）及有机物的通式和性质，运用讨论法，可简捷地确定有机物的分子式。
三、商余法
1.对于烃CxHy，可用相对分子质量[M]除以12，看商和余数。
即[M12=x]余[y]，分子式为CxHy。然后，减少1个碳原子，分子中相应增加12个氢原子，依次写出所有可能的分子式。
2.对于烃的衍生物，先从原子数较少的元素入手，确定O、N、X等原子的数目后。用商余法讨论剩余烃基的分子式。
例2 某溴代烃的分子量为161，则它的分子式为 。
解析 分子量为161，分子中只能有一个溴原子。设分子式为CxHyBr，则有12x+y=81。
当x=6，y=9，分子式为C6H9Br；
当x=5，y=21，H原子太多，不符合要求。
答案 C6H9Br
例3 分子量为106的某有机物燃烧只生成CO2和H2O，1 mol该有机物可以和足量的Na反应生成1.5 mol H2，与足量NaHCO3反应生成1 mol CO2，该有机物分子式为： ，如果同一个碳原子上不能连两个羟基，则结构简式为 。
解析 燃烧只生成CO2和H2O，说明是烃或烃的含氧衍生物。根据题意，可以判断分子中有2个—OH，1个—COOH。设分子式为CxHy（OH）2COOH，则12x+y+34+45=106，即12x+y=27。
由商余法可以判断，x=2，y=3。
分子式为C3H6O4。
结构简式为：CH2（OH）CH（OH）COOH。
答案 C3H6O4 CH2（OH）CH（OH）COOH
四、平均组成法
当烃为混合物时，一般设平均分子式，结合反应方程式和体积求出平均组成，再利用平均值的含义确定混合烃可能的分子式。
例4 常温下，可燃气体A和烯烃B组成混合气体。将1 mol该混合气体充分燃烧，在同温同压下得到2.5 mol CO2和2 mol H2O。试推断原混合气体中A和B所有可能的组合及其体积比。
解析 设平均分子式为C2.5H4On，烯烃B可能为C2H4，C3H6，C4H8。根据平均值规律有：
[A＼&B＼&n（A）：n（B）＼&C3H4＼&C2H4＼&1：1＼&C4H4＼&C2H4＼&1：3＼&C2H2＼&C3H6＼&1：1＼&CO＼&C4H8＼&1：1＼&]
1.某种有机物8.8 g完全燃烧后，得到22 g CO2、10.8 g H2O，则此有机物的最简式为（ ）
A. C5H10O B. C5H12O
C. C5H12O2 D. C4H10O
2.0.5 mol某有机物燃烧，生成22 g CO2、9 g H2O，消耗氧气16 g，则该有机物的分子式为（ ）
A. C2H4 B. CH2O2 C. CH2O D. C2H4O2
3.标准状况下等物质的量的可燃气体A和B混合，共1.68 L，在足量氧气中完全燃烧。若将产物通入足量的澄清石灰水，得到15.0 g的白色沉淀质量；若用足量的碱石灰吸收燃烧产物，增重9.3 g。则该气体不可能是（ ）
A. 甲烷、丙烯 B. 丁炔、氢气
C. C3H8、CO D. 甲醛、丙烯
4.某有机物完全燃烧只生成CO2和H2O，其物质的量之比为2∶3，则下列说法中正确的是（ ）
A. 此有机物一定含有C、H、O三种原子
B. 此有机物的分子中C、H原子个数比一定为1∶3
C. 此有机物一定是乙烷
D. 不能确定此有机物中是否含有O原子
5.常温常压下，50 mL三种气态烃的混合物与足量的氧气混合点燃爆炸，恢复到原来状况时，体积共缩小100 mL。则三种烃可能是（ ）
A. CH4、C2H4、C3H4 B. C2H6、C3H6、C4H6
C. CH4、C2H6、C3H8 D. C2H2、C2H4、C2H6
6.由C、H、O三种元素组成的有机物，每个分子由12个原子组成，各原子核内的质子数之和为34，完全燃烧2 mol该有机物生成CO2和H2O时，需9 mol O2，则该有机物的分子式为 。写出其可能有的各种结构简式并命名： 。
7.取3.40 g只含烃基、不含其它官能团的液态饱和多元醇，置于5.00 L氧气中，经点燃，醇完全燃烧，反应后气体体积减少0.56 L，将气体通过CaO，体积又减少2.80 L（所有体积均在标准状况下测定）。
（1）该醇中C、H、O的原子数之比为 。
（2）由以上比值 （填“能”或“不能”）确定该醇的化学式，其原因是 。
（3）如果将该多元醇的任意一个羟基换成一个卤原子，所得到的卤代物只有一种，试写出该饱和多元醇的结构简式 。
8.某烃的含氧衍生物完全燃烧生成二氧化碳和水，已知同温同压下耗氧气与生成二氧化碳的体积比为1：1，求符合该条件的相对分子量最少的有机物的分子式。
9.某有机化合物A仅由碳、氢、氧三种元素组成，其相对分子质量小于150。
（1）若氧的质量分数为50%，则分子中碳原子的个数最多为 ，A可能的分子式为 。
（2）若A为一元羧酸，其中碳的质量分数为50%，可以和氢气，溴，溴化氢加成，则A的分子式为 ，结构简式为
10.0.1 mol某有机物A，完全燃烧只生成标况下的4.48 L CO2和5.4 g水。
（1）如果耗氧量为0.35 mol，A的结构简式为 ；
（2）如果耗氧量小于0.35 mol，A可能的结构简式为 。
（3）有无可能耗氧量大于0.35 mol？ ，原因是
11.A、B都是芳香族化合物，1 mol A水解得到1 mol B和1 mol醋酸，A、B的分子量都不超过200，完全燃烧只生成CO2和H2O。且B分子中碳和氢元素总的质量分数为65.2%。A溶液具有酸性，不能使FeCl3溶液显色。
（1）A、B分子量之差为 。
（2）1个B分子中应该有 个氧原子。
（3）A的分子式是 。
（4）B可能的三种结构简式为 。
12.某有机化合物A的相对分子质量（分子量）大于110，小于150。经分析得知，其中碳和氢的质量分数之和为52.24%，其余为氧。
（1）该化合物分子中含有 个氧原子。
（2）该化合物的相对分子质量（分子量）是 。
（3）该化合物的化学式（分子式）是 。
（4）该化合物分子中最多含 个[—C—] [O]官能团。
1.B 2.C 3.A 4.BD 5.AD
6.C3H8O CH3CH2CH2OH，正丙醇；CH3CH2（OH）CH3，异丙醇；CH3OCH2CH3，甲乙醚
7.（1）5：12：4 （2）能，分子中5个C最多有12个H，故分子式为C5H12O4（3）C（CH2OH）4
8.CH2O
9.（1）5，C5H4O4或CH4O
（2）C3H4O2，CH2=CHCOOH
10.（1）CH3CH3
（2）CH3CH2OH；CH2（OH）CH2（OH）
（3）不可能，当A为烃时消耗氧气最多，为0.35 mol
11.（1）42 （2）3 （3）C9H8O4
（4） [—COOH][—OH]， [—COOH][OH] ， [COOH] [OH]
12.（1）4 （2）134 （3）C5H10O4 （4）1
根据分子式为最简式的整数倍，利用相对分子质量及求得的最简式可确定其分子式。
1.求算相对分子质量：
（1）根据标准状况下气体密度[（ρ）]求算相对分子质量：[M]=22.4×[ρ]；
（2）根据气体的相对密度求算相对分子质量：[M1=M2×d相对]；
（3）根据某元素的质量分数求算相对分子质量：[个数×相对原子量质量分数]。
2.计算实验式（最简式）
（1）根据各元素的质量分数、质量比计算。
N（C）∶N（H）∶N（O）=[w（C）12]∶[w（H）1]∶[w（O）16]=a∶b∶c（最简整数比），最简式为CaHbOc；
（2）结合燃烧产物（CO2、H2O）和消耗氧气的量来计算。
（3）如果仅能计算出最简式，却不知道分子量，就需要讨论。
如：最简式为CH4O，则分子式也是CH4O；最简式为C2H5，则分子式为C4H10。
二、直接法
直接计算出1 mol气体中各元素原子的物质的量，即可推出分子式。
1.根据分子量和个元素的质量分数。例如：知道某有机物的分子量和含碳量，计算分子中碳原子数的方法为：[N（C）]=[M×w（C）%12]。
例1 某有机物含碳62.1%、氢10.3%、氧27.6%。它的蒸气密度是氢气的29倍。则这种有机物的分子式是 。
解析 方法一 因为N（C）∶N（H）∶N（O）
=[62.1%12]∶[10.3%1]∶[27.6%16]=3∶6∶1，
所以最简式为C3H6O。
又M=2×29=58；故分子式为C3H6O。
方法二 因为M=2×29=58，
则N（C）=[58×62.1%12]=3，
N（H）=[58×10.3%1]=6，
N（O）=[58×27.6%16]=1。
故分子式为C3H6O。
点拨 方法一计算麻烦，尤其是运算比例关系，很容易出错，一般不建议选择。方法二虽然运算量大，但是不容易出错，并且，先计算分子中C和O的数目，最后根据分子量计算H的数目，更方便。
2.根据一定量有机物燃烧后所得产物的物质的量，以及消耗氧气的物质的量，可以推算出1 mol有机物中C、H、O等原子的数目，即可推出分子式。
当条件不足时，可利用已知条件列方程，进而解不定方程，结合CxHyOz中的x、y、z为正整数，物质的三态与碳原子数相关规律（特别是烃为气态时，x≤4）及有机物的通式和性质，运用讨论法，可简捷地确定有机物的分子式。
三、商余法
1.对于烃CxHy，可用相对分子质量[M]除以12，看商和余数。
即[M12=x]余[y]，分子式为CxHy。然后，减少1个碳原子，分子中相应增加12个氢原子，依次写出所有可能的分子式。
2.对于烃的衍生物，先从原子数较少的元素入手，确定O、N、X等原子的数目后。用商余法讨论剩余烃基的分子式。
例2 某溴代烃的分子量为161，则它的分子式为 。
解析 分子量为161，分子中只能有一个溴原子。设分子式为CxHyBr，则有12x+y=81。
当x=6，y=9，分子式为C6H9Br；
当x=5，y=21，H原子太多，不符合要求。
答案 C6H9Br
例3 分子量为106的某有机物燃烧只生成CO2和H2O，1 mol该有机物可以和足量的Na反应生成1.5 mol H2，与足量NaHCO3反应生成1 mol CO2，该有机物分子式为： ，如果同一个碳原子上不能连两个羟基，则结构简式为 。
解析 燃烧只生成CO2和H2O，说明是烃或烃的含氧衍生物。根据题意，可以判断分子中有2个—OH，1个—COOH。设分子式为CxHy（OH）2COOH，则12x+y+34+45=106，即12x+y=27。
由商余法可以判断，x=2，y=3。
分子式为C3H6O4。
结构简式为：CH2（OH）CH（OH）COOH。
答案 C3H6O4 CH2（OH）CH（OH）COOH
四、平均组成法
当烃为混合物时，一般设平均分子式，结合反应方程式和体积求出平均组成，再利用平均值的含义确定混合烃可能的分子式。
例4 常温下，可燃气体A和烯烃B组成混合气体。将1 mol该混合气体充分燃烧，在同温同压下得到2.5 mol CO2和2 mol H2O。试推断原混合气体中A和B所有可能的组合及其体积比。
解析 设平均分子式为C2.5H4On，烯烃B可能为C2H4，C3H6，C4H8。根据平均值规律有：
[A＼&B＼&n（A）：n（B）＼&C3H4＼&C2H4＼&1：1＼&C4H4＼&C2H4＼&1：3＼&C2H2＼&C3H6＼&1：1＼&CO＼&C4H8＼&1：1＼&]
1.某种有机物8.8 g完全燃烧后，得到22 g CO2、10.8 g H2O，则此有机物的最简式为（ ）
A. C5H10O B. C5H12O
C. C5H12O2 D. C4H10O
2.0.5 mol某有机物燃烧，生成22 g CO2、9 g H2O，消耗氧气16 g，则该有机物的分子式为（ ）
A. C2H4 B. CH2O2 C. CH2O D. C2H4O2
3.标准状况下等物质的量的可燃气体A和B混合，共1.68 L，在足量氧气中完全燃烧。若将产物通入足量的澄清石灰水，得到15.0 g的白色沉淀质量；若用足量的碱石灰吸收燃烧产物，增重9.3 g。则该气体不可能是（ ）
A. 甲烷、丙烯 B. 丁炔、氢气
C. C3H8、CO D. 甲醛、丙烯
4.某有机物完全燃烧只生成CO2和H2O，其物质的量之比为2∶3，则下列说法中正确的是（ ）
A. 此有机物一定含有C、H、O三种原子
B. 此有机物的分子中C、H原子个数比一定为1∶3
C. 此有机物一定是乙烷
D. 不能确定此有机物中是否含有O原子
5.常温常压下，50 mL三种气态烃的混合物与足量的氧气混合点燃爆炸，恢复到原来状况时，体积共缩小100 mL。则三种烃可能是（ ）
A. CH4、C2H4、C3H4 B. C2H6、C3H6、C4H6
C. CH4、C2H6、C3H8 D. C2H2、C2H4、C2H6
6.由C、H、O三种元素组成的有机物，每个分子由12个原子组成，各原子核内的质子数之和为34，完全燃烧2 mol该有机物生成CO2和H2O时，需9 mol O2，则该有机物的分子式为 。写出其可能有的各种结构简式并命名： 。
7.取3.40 g只含烃基、不含其它官能团的液态饱和多元醇，置于5.00 L氧气中，经点燃，醇完全燃烧，反应后气体体积减少0.56 L，将气体通过CaO，体积又减少2.80 L（所有体积均在标准状况下测定）。
（1）该醇中C、H、O的原子数之比为 。
（2）由以上比值 （填“能”或“不能”）确定该醇的化学式，其原因是 。
（3）如果将该多元醇的任意一个羟基换成一个卤原子，所得到的卤代物只有一种，试写出该饱和多元醇的结构简式 。
8.某烃的含氧衍生物完全燃烧生成二氧化碳和水，已知同温同压下耗氧气与生成二氧化碳的体积比为1：1，求符合该条件的相对分子量最少的有机物的分子式。
9.某有机化合物A仅由碳、氢、氧三种元素组成，其相对分子质量小于150。
（1）若氧的质量分数为50%，则分子中碳原子的个数最多为 ，A可能的分子式为 。
（2）若A为一元羧酸，其中碳的质量分数为50%，可以和氢气，溴，溴化氢加成，则A的分子式为 ，结构简式为
10.0.1 mol某有机物A，完全燃烧只生成标况下的4.48 L CO2和5.4 g水。
（1）如果耗氧量为0.35 mol，A的结构简式为 ；
（2）如果耗氧量小于0.35 mol，A可能的结构简式为 。
（3）有无可能耗氧量大于0.35 mol？ ，原因是
11.A、B都是芳香族化合物，1 mol A水解得到1 mol B和1 mol醋酸，A、B的分子量都不超过200，完全燃烧只生成CO2和H2O。且B分子中碳和氢元素总的质量分数为65.2%。A溶液具有酸性，不能使FeCl3溶液显色。
（1）A、B分子量之差为 。
（2）1个B分子中应该有 个氧原子。
（3）A的分子式是 。
（4）B可能的三种结构简式为 。
12.某有机化合物A的相对分子质量（分子量）大于110，小于150。经分析得知，其中碳和氢的质量分数之和为52.24%，其余为氧。
（1）该化合物分子中含有 个氧原子。
（2）该化合物的相对分子质量（分子量）是 。
（3）该化合物的化学式（分子式）是 。
（4）该化合物分子中最多含 个[—C—] [O]官能团。
1.B 2.C 3.A 4.BD 5.AD
6.C3H8O CH3CH2CH2OH，正丙醇；CH3CH2（OH）CH3，异丙醇；CH3OCH2CH3，甲乙醚
7.（1）5：12：4 （2）能，分子中5个C最多有12个H，故分子式为C5H12O4（3）C（CH2OH）4
8.CH2O
9.（1）5，C5H4O4或CH4O
（2）C3H4O2，CH2=CHCOOH
10.（1）CH3CH3
（2）CH3CH2OH；CH2（OH）CH2（OH）
（3）不可能，当A为烃时消耗氧气最多，为0.35 mol
11.（1）42 （2）3 （3）C9H8O4
（4） [—COOH][—OH]， [—COOH][OH] ， [COOH] [OH]
12.（1）4 （2）134 （3）C5H10O4 （4）1