含叠氮基和硝基新型增塑剂的设计、合成与性能

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针对具有出色玻璃化转变温度(Tg -101 ℃)的含能增塑剂DNPH(2,2-二硝基丙基正己酸酯)生成焓(-702 kJ·mol-1)偏低的问题,通过能量基团叠氮基功能化分子结构的方法,设计、合成了单叠氮基的DNPAH(2,2-二硝基丙基-6-叠氮基己酸酯)和双叠氮基的DNPDAH(2,2-二硝基丙基-5,6-二叠氮基己酸酯)。通过1H-NMR、FTIR及EA等结构解析技术确定了两种全新化合物的分子结构。与DNPH的生成焓相比,DNPAH(-417.8 kJ·mol-1)和DNPDAH(-113.4 kJ·mol-1)分别提高了40.5%、83.9%。表明,在增塑剂结构中引入叠氮基可显著提高其生成焓。另外,二者的Tg分别为-99 ℃、-80 ℃。DNPAH热稳定性好、机械钝感、挥发性及迁移性低。分子动力学(MD)模拟及实验研究表明,DNPAH与PBT(3,3-双(叠氮甲基)氧杂环丁烷-四氢呋喃共聚醚)相容性较好。同增塑比时,与PBT常用增塑剂BDNPF/A(双(2,2-二硝基丙基)缩甲/乙醛)及BuNENA(N-丁基硝氧乙基硝胺)相比,DNPAH增塑的Tg更低,尤其是当增塑比为2:1时,低至-88 ℃。DNPAH有望作为PBT基推进剂用新型含能增塑剂。
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