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我们研究了２，９，１６，２３－四羧基酞菁钴（Ⅱ）与硫醇（２－基乙醇）、硫酚（苯硫酚）轴向配位反应的热力学性质，发现了配位过程中中心离子钴由二价变为一价的现象。用紫外－可见分光光度法和Ｍｉｌｌｅｒ－Ｄｏｒｏｕｇｈ数据处理方法，确定了体系的配位数和平衡常数；利用温度系数法求得了体系的△ｒＨｍ＾Θ，△ｒＳｍ＾Θ。探讨了温度对反应的影响。