氧化物的类型归纳

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  氧元素与另外一种元素所组成的二元化合物
  叫做氧化物。其通式可表示为XnOm。在氧化物中,由于氧元素化合价和X元素的种类、化合价的多样性,导致氧化物无论在种类上,还是在性质上都是多种多样的。人们在对氧化物进行分类时,习惯根据氧化物的性质,把它们划分为酸性、碱性、两性和不成盐氧化物等简单的几种类型,没有从氧化物的结构、组成、以及价态上进行完整地考虑。这样,在理论上和实际应用中,都有很多不完善之处。笔者根据近几年查阅的书刊报道和工
  作经验,对氧化物从价态、组成、结构和性质上全面考虑进行如图1所示分类。
  这样分类后能够使人们对氧化物的认识更完善、更合理。同时,对某些氧化物名称的来源,实际组成和与现行说法的差别,以及某些类型氧化物在特殊条件下的“名不符实”等,做一简单介绍。
  一、酸性氧化物
  酸性氧化物的主要特征是能与碱作用生成盐和水。它包括大多数非金属氧化物和某些金属元素的高价氧化物,例如SO3、Mn2O7等。
  许多酸性氧化物能直接与水作用生成相应的酸。但也有一些酸性氧化物不能与水直接化合,例如SiO2、B2O3等。
  二、碱性氧化物
  碱性氧化物的主要特征是能与酸作用生成盐
  和水。它包括大多数的金属氧化物。碱性氧化物中除了少数金属性较强的钠、钾等的氧化物能与水直接化合生成相应的碱外,大多数碱性氧化物
  都是难溶于水的。
  某些金属元素,在与氧结合时,可显示多种价态。通常它们的高价氧化物是酸性氧化物,低价氧化物是碱性氧化物,而处于中间价态的氧化物则为两性氧化物。例如,锰的氧化物中,Mn2O7和
  MnO3为酸性氧化物,MnO和Mn2O3为碱性氧化物,而MnO2则是两性氧化物。
  三、两性氧化物
  两性氧化物是介于酸性氧化物和碱性氧化物
  之间的一类氧化物。它兼有酸性氧化物和碱性氧化物的特征,既可与酸作用生成盐和水,又可与碱作用生成盐和水,例如Al2O3、ZnO等。
  四、不成盐氧化物
  在氧化物中,有极少数氧化物像NO、N2O、CO、H2O等。它们在一般条件下既不与水作用,又不与酸类或碱类物质作用(H2O除外),我们称之为不成盐氧化物。
  这里需要说明的是:有些不成盐氧化物在一定条件下是可以“成盐”的。如CO,在工业上制备甲酸,就是利用CO和NaOH在一定条件下反应来制取的:
  CO+NaOHHCOONa
  在中学阶段,将CO划分到不成盐氧化物类,是因为中学化学中还没有涉及像上述用CO制甲酸这方面的知识。在教学中,不能将某些概念或定义讲得太死,要留有一定的余地,注意出现特殊情况。
  五、假氧化物
  有些元素和氧的二元化合物,从分子组成上
  看是氧化物,但实际并不是氧化物且结构比较复杂,我们将这类氧化物称做假氧化物。
  例如Pb3O4是一种混合价态的化合物。该化
  合物是PbO与空气在反射炉中450℃~500℃时作用
  而得到的,其结构由PbⅣO6八面体(Pb-O,214pm)共用对边而成的链组成,这些链由pbⅡ原子连接起来。
  再如Fe3O4,从化学式上看是氧化物,经X射线晶体测定:其组成实际是FeⅢ[FeⅡFeⅢO4],我们也将其称为假氧化物。
  目前,在中学化学教学中,仍然将Fe3O4称之为氧化物,并解释说它是由FeO和Fe2O3组成的具有特殊结构的氧化物,属于纯净物。笔者认为这样做是有一定道理的,它考虑到了中学化学教学的实际情况和学生的知识水平。如果在中学阶段就告诉学生Fe3O4的实际组成,必将增加学生在认识上的混乱和学习上的负担。
  六、过氧化物
  这类氧化物,是由于分子中含有过氧基
  (—O—O—)或过氧离子(O2-2)而得其名。此外具
  有极弱酸性的过氧化氢(H2O2)与碱作用,也可生成过氧化物:
  Ba(OH)2+H2O2BaO2+2H2O
  因此,过氧化物也可看作是过氧化氢的盐。
  能生成过氧化物的金属,主要是碱金属和碱土金属,例如Na2O2等。
  七、超氧化物
  金属性特别活泼的碱金属和碱土金属,在一
  定条件下,在过量的氧气中燃烧时,可生成比过氧化物含氧量更高的氧化物。例如KO2、NaO2等,我们称之为超氧化物。另外,超氧化氢(HO2)也
  属于超氧化物。
  超氧化物中的超氧离子(O-2),是O2分子作为一个整体获得一个电子后形成的,因此稳定性很差,是很强的氧化剂。
  八、臭氧化物
  常见的臭氧化物大都是比较活泼的碱金属的
  氧化物,例如KO3、CsO3等。它们是通过臭氧(O3)与碱金属氢氧化物反应制备而得其名的。
  例如:
  臭氧离子(O-3)不稳定,常温下即可缓慢分解。
  九、类似氧化物
  这类化合物像OF2、O2F2等,从它们的分子组成上看符合氧化物的定义,但是氧元素在分子中
  的化合价分别为+2和+1价,是电子的提供者而
  不是获得者,因而只能称做氟化物而不称作氧化物。为了说明符合氧化物定义而又不属于氧化物的现象,我们称这类化合物为类似氧化物。
  上述的分类方法,把大多数的常见氧化物基本上都划分到了合理的类别。当然,这种分类的方法也并不是十分完善的。例如,它未能包含所有的氧化物、也不能体现出是离子型还是共价型等。这些问题,有待与同行们商榷。
  (收稿日期:2015-04-15)
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