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采用溶液浇铸法制备了（PEO）16LiClO4-xwt.%NaY（x=0,5,8,12,15,20,35）全固态复合聚合物电解质（CPE）薄膜.通过X射线衍射技术、扫描电镜和交流阻抗方法研究了NaY对（PEO）16LiClO4电解质体系结晶度、显微组织特征与离子导电性能的影响.结果表明,添加适量NaY可通过Lewis酸-碱作用导致PEO基体的结晶度下降,同时可通过改变PEO基体的晶体形态使电解质体系中连续无定形区域面积增大.当NaY含量（质量分数）为12%时,CPE薄膜的室温离子电导率从添加前的8.382