新的钌环丙烷化催化体系的探索(Ⅱ)氮膦配体立体化学结构控制顺反比选择性的初步研究

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本文研究了一个新的钌催化的苯乙烯环丙烷化反应催化体系.当该催化体系用三氟甲磺酸银预处理后其催化的环丙烷化反应产物的顺反比接近1:1,且顺式产物略微占优.这在环丙烷化反应中是不多见的.我们用分子力学/动力学对该催化体系进行了模拟.结果表明键能并非是决定产物顺反比的主要因素.但是对于非键能来说,由于中间体M1与苯乙烯作用生成顺式产物时的范德华作用非常强,它弥补了由静电能所引起的能量上的不利因素.所以总能量对生成顺式产物较为有利.但是由于生成顺式产物与反式产物的总能量差别不大(2.5kcaI@mol-1),所以
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