钼精矿焙烧处理过程中典型杂质元素的热力学行为及分析

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[【目的】近些年各钼加工企业已被禁止在生产过程中通过酸洗的方法去除杂质,对钼焙砂水洗是目前去除杂质元素的主要方式,因此有必要研究焙烧过程中杂质元素的可溶性转化机理。本文通过研究钼精矿在焙烧处理流程中杂质元素赋存形式的变化,探索焙烧过程中杂质矿物转变为可溶性离子的可能性及钼精矿粒度对整个生产流程杂质元素含量的影响。【方法】由钼精矿生产钼酸铵的工业化过程中可得到钼精矿、钼焙砂、水洗后钼焙砂、氨浸渣四种固体产物。通过矿物解离分析仪(MLA)对四种产物的物相成分进行定量分析,并采用Factsage7.0软件分析钼精矿焙烧过程中不同杂质元素反应进行的热力学条件。将钼精矿分为150~200目的粗钼精矿和200~300目的细钼精矿,通过模拟钼酸铵的工业化生产步骤分别对不同粒度的钼精矿进行处理,可得到相应的两组产物,并通过X射线荧光光谱仪(XRF)和电感耦合等离子光谱发生仪(ICP)分析不同产物中主要杂质元素的含量。【结果】结果表明:①钼精矿中的典型杂质元素主要以大分子量的云母、正长石等含钾矿物及FeS2、CaSO4、SiO2等化合物形式存在,且具有明显的粒度偏析现象。②钼精矿中的云母在焙烧过程中可分解生成正长石。该反应为吸热反应,须在727K以上才可自发进行。③正长石可在焙烧过程中转变为可溶性的离子进而被水洗去除。该过程的具体机理为:MoS2氧化焙烧后产生一定量SO2,SO2在空气中可反应生成气态H2SO4,H2SO4与CaF2接触后释放出HF,焙烧结束后当温度降至494K后,气态HF开始与正长石晶格上的Si元素反应生成SiF4脱离固相,并与正长石中的K、Al反应生成KOH与Al(OH)3,二者可与SO2反应生成可溶性硫酸盐,进而通过水洗去除。④存在于钼精矿中的FeS2、CaSO4、SiO2等杂质会在焙烧过程中与MoO3结合形成低熔点混合物从而形成牢固的烧结颈,使得杂质元素在水洗过程中不易被去除。⑤粒度较粗的钼精矿经过焙烧后,Mo和K、Al、Si等杂质元素都相对更易浸出。主要是由于细粒度的钼精矿在焙烧过程中更容易形成致密且牢固的烧结颈,烧结颈大范围地将MoO3与FeS2、CaSO4或SiO2连接,从而使得冷却后的烧结产物致密度增大,MoO3被包裹在烧结块中无法与氨水接触,只有外侧的可溶于氨水,从而降低了Mo的浸出率。【结论】因此,合理控制钼精矿粒度和焙烧条件不仅可以增加杂质硅酸盐矿物向可溶性离子的转变从而降低钼产品杂质含量,还可以减少烧结颈范围进而提高Mo的浸出率。
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