【摘 要】
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本文研究了由Cu（Ⅱ）（PlC）2、分子氧和碱构成的体系中醇类选择氧化生成相应醛、酮的反应机理,研究结果表明,该催化体系可作为半乳糖氧化酶催化作用的化学模型。根据原位电子光谱,E
【机 构】
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中国科学院大连化学物理研究所,中国科学院大连化学物理研究所,中国科学院大连化学物理研究所 大连 116023,大连 116023,大连 116023
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本文研究了由Cu（Ⅱ）（PlC）2、分子氧和碱构成的体系中醇类选择氧化生成相应醛、酮的反应机理,研究结果表明,该催化体系可作为半乳糖氧化酶催化作用的化学模型。根据原位电子光谱,ESR波谱对催化体系的考察,证明催化反应诱导期是Cu（Ⅱ）→Cu（Ⅰ）状态的转变过程,催化过程存在Cu（Ⅱ）/Cu（Ⅰ）价态的循环。相同配体的Cu（Ⅰ）和Cu（Ⅱ）络合物催化氧化反应的性能差异支持了上述结果。动力学研究表明,催化反应符合酶催化米氏方程的一般规律,根据以上结果,提出了一个由底物、双氧、Cu（Ⅱ）络合物形成的三元复合物中间物种的分解而生成产物醛、酮和H2O2的反应机理。
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