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在络合滴定中,如呆浓度很低,往往lgK′_(MY)C_M很少,以至终点变色不敏锐,滴定误差较大。如使用一参比溶液帮助确定终点,有二种误差可能存在,即参比不当误差和终点观察误差。本文就此进行了理论探讨。如果用被测金属离子作为返滴定剂进行参比返滴定,则由于试液中C_(MY)一致,参比不当误差可以消除。以水中钙镁的测定为例进行了实验,低至10~(-5)mol/L的钙和镁可以得到准确结果。