【摘 要】
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由于能源化石类燃料中均包含不同含量的硫化物,随着人类对这些能源的不断利用,引发的环境污染等问题日趋严重.利用五羰基铁(Fe(CO)5)分解条件温和可控,产物无杂质,分解后的Fe
【机 构】
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兰州大学药学院,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室
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由于能源化石类燃料中均包含不同含量的硫化物,随着人类对这些能源的不断利用,引发的环境污染等问题日趋严重.利用五羰基铁(Fe(CO)5)分解条件温和可控,产物无杂质,分解后的Fe0可以与硫原子原位键合等特点.文章尝试采用Fe(CO)5作为脱硫剂在温和条件下进行脱除正辛硫醇的研究.实验结果表明:随着压强(101～5 067 kPa)、Fe(CO)5加入量(50～250 μL)、时间(1～6h)和温度(0～180℃)的不同,Fe(CO)5脱硫效率具有明显差异,在此基础上得到最佳脱硫条件及最高脱除效率:常压、Fe(CO)5加入量200 μL (1.4 mmol)、t=2h和T=140℃时,达到最高硫容3 450 mg/L.分别采用IR、XPS手段对脱硫反应机理进行了探索.IR结果表明:在1 084 cm-1处为硫氧峰,在797 cm-1归属为铁氧峰.XPS结果表明:167.8 eV处可能为S4+,711.6 eV处可能为Fe3+.因此,正辛硫醇脱除的可能机理为巯基断裂,并在空气中与氧结合,最终形成S4+,而Fe(CO)5的Fe经过脱硫之后,在空气中不稳定,最终被氧化成Fe3+.
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