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采用266nm紫外激光对间氟溴苯和对氟溴苯进行了光解动力学研究,在多个角度探测了光解碎片Br和C6H4F的时间飞渡谱(TOF)。从光角碎片的平动能分布P(Et)可以得到:间氟苯和对氟溴苯大约有46.8%和41.7%的可资用能分配到碎片的平动能,其余的分配到碎片的内能;且各向异性参数被确定为0.7和-0.4,为了更好地解释了实验结果,我们利用从头计算,方法对反应体系进行了计算,并对实验结果吻合,由此,我们提出了比较合理的光解机理且对氟原子的取代效应进行了讨论。