改进传统制备聚偏氟乙烯（PVDF）均相阳离子交换膜的方法，利用引发剂和浓硫酸磺化直接制备PVDF均相阳离子交换膜。通过溶剂蒸发法制备了含引发剂过氧化苯甲酰（BPO）和/或偶氮二异丁腈（AIBN）的PVDF阳离子交换膜，研究不同引发剂及其含量对膜结构和膜性能的影响。利用FE-SEM和FTIR分析膜的形貌结构，结果表明：含有BPO的阳离子交换膜中PVDF与苯乙烯形成了半互穿网络结构，而含有AIBN的阳离子交换膜中苯乙烯接枝在线性PVDF链上并形成相分离结构。PVDF阳离子交换膜的结构和性能受膜制备时AIBN和BPO的添加量影响。当AIBN占PVDF 5%（质量分数）、 BPO占PVDF 2%（质量分数）时，离子交换膜的膜电阻达到最低为4.2 Ω·cm²，离子交换容量最高为1.6 meq/g；当AIBN含量为0.15 g、BPO含量为0.1 g时，离子交换膜的迁移数为95.15%。最后通过循环伏安法和计时电位法进一步验证了引发剂对膜电阻和迁移数影响的实验结论。