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[摘 要]随着社会不断的发展,我国经济水平逐渐提高,工业发展迅速,硫氧化物的排放量逐年增加,这对自然生态环境的发展来说造成了很大的影响,也使得我们对环境保护的任务越来越大。近年来,我国相关部门已经将石油催化裂化烟气脱硫工作提上环保议程上,只有这样才能减少硫氧化物的排放,保护自然生态环境。基于此,本文对中国石化海南炼油化工有限公司石油催化裂化烟气脱硫技术进行了简单的研究
[关键词]石油催化裂化;烟气脱硫;脱硫技术
中图分类号:X742 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2018)29-0039-01
0 引言
随着工业、农业、交通运输业以及国防工业等部门的迅速发展,对轻质油品的需求量日益增多,对质量的要求也越来越高。目前,我国约80%的商品汽油和30%的商品柴油来自催化裂化,催化裂化是炼油工业中最重要的一种二次加工工艺,在炼油工业生产中占有重要地位。中国成为仅次于美国的全球第二大炼油国。截至2011年底,中国主营炼厂的一次加工能力约5.13亿t/a,已经批准的未来建设装置在1.85亿t/a。根据国家石化发展规划,未来新出炉的中国十大炼油基地将是:规模超过年3000万t/a的大型炼油基地—宁波、上海、南京、大连,规模超过2000万t/a的大型炼油基地—茂名、广州、惠州、泉州、天津、曹妃甸。
面对数量众多的炼厂,其催化裂化装置排放大量尾气,造成严重的大气污染。北京地方标准规定催化裂化再生烟气一氧化碳余热锅炉烟气11时段和新源SO2浓度排放限值均为150mg/m3。面对这一情况,就应该根据石油炼化企业的发展现状制定出一项科学、合理的催化裂化烟气脱硫技术,加强对硫氧化物的控制,减少有害物质的排放,只有这样才能保护自然生态环境,从而为人们营造一个绿色、无污染的自然生态环境。
1 石油催化裂化烟气脱硫技术发展现状
国外的石油催化裂化烟气脱硫技术发展较快,并取得了较好的成果。现阶段,国外的石油催化裂化烟气脱硫技术在发展过程中主要以资源脱硫技术和非资源脱硫技术为基础进行脱硫。其中的资源脱硫技术主要通过LABSORB工艺和CAN-SOLV工艺进行可用资源脱硫。LABSORB工艺在实际应用期间可以有效的将一些可再生能源进行烟气脱硫,并通过无机缓冲液的形式展现出来,只有这样才能保证其脱硫过程中保持恒定温度,并在指定的时间内排放出其中的缓冲液,并通过过滤装置去除缓冲液中的杂质;而非资源脱硫技术在实际应用期间,主要以EDV技术为基础进行应用,通过具有一定碱性的洗涤剂进行烟气脱硫,但是这种脱硫技术在实际应用期间会损耗大量的水资源,产生废水,很难进行二次利用。
现阶段,我国石油催化裂化烟气脱硫技术在发展过程中主要以国外先进的脱硫技术理念为基础制定出一项符合石油炼化企业催化裂化烟气脱硫技术,并在各个石油炼化企业中得到了广泛的应用,减少硫氧化物中存在的有害物质,做好排放控制工作。然而,近年来我国石油催化裂化烟气脱硫技术与一些发达国家相比仍存在着一定的差距,只有将我国现有的石油催化裂化烟气脱硫技术创新、完善,才能帮助催化裂化脱硫技术扩大自身的发展空间,满足各个工业在发展时的需求。
2 石油催化裂化烟气脱硫技术
2.1 加氢预处理技术
加氢预处理技术主要是对原材料进行预处理,将烟气中的硫氧化物,通过催化裂化装置中的原材料进行加氢处理,可以将硫氮化物、重金属等进行脱除,从而在源头上降低了催化剂中硫氮化物化物的含量。加氢预处理技术的应用不仅完善了催化原料的可裂化性能,而且提高了轻质产品的回收率和质量。所以,炼油厂可以利用催化原料加氢预处理技术,来改善催化裂化装置产品的质量。
2.2 采用硫转移助剂
在催化剂中掺入质量分数为3%~5%的硫转移剂,降低再生烟气中SO2浓度,硫转移效率能达50%~70%。硫转移剂是种金属盐制剂,能够将再生器中燃烧产生的SO2氧化成S03,S03和硫转移剂能形成硫酸盐,然后随再生剂循环回反应部分,催化剂中的硫酸盐被还原成HZS。由于要求催化裂化装置的再生形式最好是烟气中含较高过氧量的完全再生才能充分发挥硫转移剂的效果,然而,对于催化裂化装置,加工重质原料的占大多数,多采用两段不完全再生技术,硫转移剂的应用效果很差,一般仅为常规完全再生的一半。
硫转移催化剂技术国内虽已开发多年,但对于加工原料硫含量较高的装置,很难满足环保排放标准的要求。该技术只用于进料硫含量小于0.5%时的较低硫含量原料,可采用SO2转移剂。
2.3 催化再生烟脱硫技术
一般来说,催化原料硫含量在0.5%~1.5%之间,这对自然生态环境的发展来说造成很大的影响。要想从根本上解决这一问题就可以通过吸附法的形式硫含量吸附,并选择一些可再生能力较强的固定吸附剂进行吸附,只有这样才能降低其中的硫含量,从而减少有害物质的排放。这种催化再生烟气脱硫技术在实际使用过程中的投资成本较低,运营费用较小,可以有效的清除烟气中的硫氮化物,满足炼油企业日常生产、发展需求。
2.4 EDV烟气脱硫技术
EDV烟气脱硫技术是由美国的贝尔格技术公司开发研究的,主要由氧化镁制浆系统、烟气洗涤系统、废水处理系统三部分组成。主要工作原理是,当烟气进入喷射塔之后,到达急冷区降温,当恢复到适合温度时,将烟气中的较大烟尘颗粒除去,然后将烟气与洗涤剂逆向接触脱去SO,,最后将携带洗涤液的烟气通过过滤器和液滴分离器分开,将烟气中的微小颗粒和细小水珠除去,然后将净化后的烟气排向大气中。在配制氢氧化镁溶液时,首先混合罐中倒入适量的水,然偶将氧化镁倒在卸料机上,卸料机在振动时将袋内的氧化镁颗粒撒在混合罐中,与水混合,搅拌成浆液,从碱液泵中抽出来。
2.5 MECS的DynaWave技术
温度约200℃的催化烟气直接从进料管的顶部进人动力波吸收塔在进料管内部汽液接触的位置附近,持续不断地形成了泡沫区,该泡沫区内液体表面以极快的速率更新并将气体急冷至绝热饱和温度,SO2也随之被吸收,SO2脱除率99%以上。当热的烟气进人进料管后,立即被自下而上的碱液急冷,温度降至50~600C,同时烟气中的催化剂粉尘也被洗涤下来。净化后的烟气通过捕沫器后排人烟囱。所收集的液体经循环泵返回动力波喷头(大口径敞口设计的喷头),由它喷出的液体可以产生所需的泡沫区,而不会雾化洗涤液体,防止大量洗涤液体被烟气带走,减少了除雾器负荷,同时大口径喷头可防止喷头堵塞。
在使用钠碱洗涤液洗涤的过程中,为了使亚硫酸钠和亚硫酸氢钠完全氧化为硫酸钠,以达到排放液所要求的COD值,向洗涤塔底部通人压缩空气,经气体分布器和液相充分接触氧化,强制氧化在同一塔中进行,设备布置紧凑,占地小。烟气经过动力波洗涤的压降大约为2—3kPa。
3 结语
本文对石油催化裂化烟气脱硫技术进行了简单的研究,文中还存在着一定的不足,希望我国专业技术人员加强对石油催化裂化烟气脱硫技术的研究,只有这样才能提升石油催化裂化烟气脱硫技术的质量与效率,减少有害物质的排放,保护自然生态环境。
参考文献
[1] 吴颖,郦和生.催化裂化再生烟气脱硫技术[J].绿色科技,2012,09:248-251.
[2] 江善睿,陈雪雷.催化裂化再生烟气脱硫技术进展[[J].化工管理,2014,No.34624:96.
[3] 周欣,王中原,于方,林德海.石油催化裂化煙气脱硫技术探讨[[J].环境工程,2013,v.31S1:401-405.
[关键词]石油催化裂化;烟气脱硫;脱硫技术
中图分类号:X742 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2018)29-0039-01
0 引言
随着工业、农业、交通运输业以及国防工业等部门的迅速发展,对轻质油品的需求量日益增多,对质量的要求也越来越高。目前,我国约80%的商品汽油和30%的商品柴油来自催化裂化,催化裂化是炼油工业中最重要的一种二次加工工艺,在炼油工业生产中占有重要地位。中国成为仅次于美国的全球第二大炼油国。截至2011年底,中国主营炼厂的一次加工能力约5.13亿t/a,已经批准的未来建设装置在1.85亿t/a。根据国家石化发展规划,未来新出炉的中国十大炼油基地将是:规模超过年3000万t/a的大型炼油基地—宁波、上海、南京、大连,规模超过2000万t/a的大型炼油基地—茂名、广州、惠州、泉州、天津、曹妃甸。
面对数量众多的炼厂,其催化裂化装置排放大量尾气,造成严重的大气污染。北京地方标准规定催化裂化再生烟气一氧化碳余热锅炉烟气11时段和新源SO2浓度排放限值均为150mg/m3。面对这一情况,就应该根据石油炼化企业的发展现状制定出一项科学、合理的催化裂化烟气脱硫技术,加强对硫氧化物的控制,减少有害物质的排放,只有这样才能保护自然生态环境,从而为人们营造一个绿色、无污染的自然生态环境。
1 石油催化裂化烟气脱硫技术发展现状
国外的石油催化裂化烟气脱硫技术发展较快,并取得了较好的成果。现阶段,国外的石油催化裂化烟气脱硫技术在发展过程中主要以资源脱硫技术和非资源脱硫技术为基础进行脱硫。其中的资源脱硫技术主要通过LABSORB工艺和CAN-SOLV工艺进行可用资源脱硫。LABSORB工艺在实际应用期间可以有效的将一些可再生能源进行烟气脱硫,并通过无机缓冲液的形式展现出来,只有这样才能保证其脱硫过程中保持恒定温度,并在指定的时间内排放出其中的缓冲液,并通过过滤装置去除缓冲液中的杂质;而非资源脱硫技术在实际应用期间,主要以EDV技术为基础进行应用,通过具有一定碱性的洗涤剂进行烟气脱硫,但是这种脱硫技术在实际应用期间会损耗大量的水资源,产生废水,很难进行二次利用。
现阶段,我国石油催化裂化烟气脱硫技术在发展过程中主要以国外先进的脱硫技术理念为基础制定出一项符合石油炼化企业催化裂化烟气脱硫技术,并在各个石油炼化企业中得到了广泛的应用,减少硫氧化物中存在的有害物质,做好排放控制工作。然而,近年来我国石油催化裂化烟气脱硫技术与一些发达国家相比仍存在着一定的差距,只有将我国现有的石油催化裂化烟气脱硫技术创新、完善,才能帮助催化裂化脱硫技术扩大自身的发展空间,满足各个工业在发展时的需求。
2 石油催化裂化烟气脱硫技术
2.1 加氢预处理技术
加氢预处理技术主要是对原材料进行预处理,将烟气中的硫氧化物,通过催化裂化装置中的原材料进行加氢处理,可以将硫氮化物、重金属等进行脱除,从而在源头上降低了催化剂中硫氮化物化物的含量。加氢预处理技术的应用不仅完善了催化原料的可裂化性能,而且提高了轻质产品的回收率和质量。所以,炼油厂可以利用催化原料加氢预处理技术,来改善催化裂化装置产品的质量。
2.2 采用硫转移助剂
在催化剂中掺入质量分数为3%~5%的硫转移剂,降低再生烟气中SO2浓度,硫转移效率能达50%~70%。硫转移剂是种金属盐制剂,能够将再生器中燃烧产生的SO2氧化成S03,S03和硫转移剂能形成硫酸盐,然后随再生剂循环回反应部分,催化剂中的硫酸盐被还原成HZS。由于要求催化裂化装置的再生形式最好是烟气中含较高过氧量的完全再生才能充分发挥硫转移剂的效果,然而,对于催化裂化装置,加工重质原料的占大多数,多采用两段不完全再生技术,硫转移剂的应用效果很差,一般仅为常规完全再生的一半。
硫转移催化剂技术国内虽已开发多年,但对于加工原料硫含量较高的装置,很难满足环保排放标准的要求。该技术只用于进料硫含量小于0.5%时的较低硫含量原料,可采用SO2转移剂。
2.3 催化再生烟脱硫技术
一般来说,催化原料硫含量在0.5%~1.5%之间,这对自然生态环境的发展来说造成很大的影响。要想从根本上解决这一问题就可以通过吸附法的形式硫含量吸附,并选择一些可再生能力较强的固定吸附剂进行吸附,只有这样才能降低其中的硫含量,从而减少有害物质的排放。这种催化再生烟气脱硫技术在实际使用过程中的投资成本较低,运营费用较小,可以有效的清除烟气中的硫氮化物,满足炼油企业日常生产、发展需求。
2.4 EDV烟气脱硫技术
EDV烟气脱硫技术是由美国的贝尔格技术公司开发研究的,主要由氧化镁制浆系统、烟气洗涤系统、废水处理系统三部分组成。主要工作原理是,当烟气进入喷射塔之后,到达急冷区降温,当恢复到适合温度时,将烟气中的较大烟尘颗粒除去,然后将烟气与洗涤剂逆向接触脱去SO,,最后将携带洗涤液的烟气通过过滤器和液滴分离器分开,将烟气中的微小颗粒和细小水珠除去,然后将净化后的烟气排向大气中。在配制氢氧化镁溶液时,首先混合罐中倒入适量的水,然偶将氧化镁倒在卸料机上,卸料机在振动时将袋内的氧化镁颗粒撒在混合罐中,与水混合,搅拌成浆液,从碱液泵中抽出来。
2.5 MECS的DynaWave技术
温度约200℃的催化烟气直接从进料管的顶部进人动力波吸收塔在进料管内部汽液接触的位置附近,持续不断地形成了泡沫区,该泡沫区内液体表面以极快的速率更新并将气体急冷至绝热饱和温度,SO2也随之被吸收,SO2脱除率99%以上。当热的烟气进人进料管后,立即被自下而上的碱液急冷,温度降至50~600C,同时烟气中的催化剂粉尘也被洗涤下来。净化后的烟气通过捕沫器后排人烟囱。所收集的液体经循环泵返回动力波喷头(大口径敞口设计的喷头),由它喷出的液体可以产生所需的泡沫区,而不会雾化洗涤液体,防止大量洗涤液体被烟气带走,减少了除雾器负荷,同时大口径喷头可防止喷头堵塞。
在使用钠碱洗涤液洗涤的过程中,为了使亚硫酸钠和亚硫酸氢钠完全氧化为硫酸钠,以达到排放液所要求的COD值,向洗涤塔底部通人压缩空气,经气体分布器和液相充分接触氧化,强制氧化在同一塔中进行,设备布置紧凑,占地小。烟气经过动力波洗涤的压降大约为2—3kPa。
3 结语
本文对石油催化裂化烟气脱硫技术进行了简单的研究,文中还存在着一定的不足,希望我国专业技术人员加强对石油催化裂化烟气脱硫技术的研究,只有这样才能提升石油催化裂化烟气脱硫技术的质量与效率,减少有害物质的排放,保护自然生态环境。
参考文献
[1] 吴颖,郦和生.催化裂化再生烟气脱硫技术[J].绿色科技,2012,09:248-251.
[2] 江善睿,陈雪雷.催化裂化再生烟气脱硫技术进展[[J].化工管理,2014,No.34624:96.
[3] 周欣,王中原,于方,林德海.石油催化裂化煙气脱硫技术探讨[[J].环境工程,2013,v.31S1:401-405.