论文部分内容阅读
用QCISD（T）／6—311＋＋G（d，p）／／MP2（full）／6—311G（d，P）方法研究了CH3自由基与CH3NH2的抽氢反应过程．结果表明，该反应包含两个反应通道，即CH3分别从CH3基团（R1）和NH2（R2）基团上抽氢、R1势垒比R2势垒仅低3.42kJ／mol，表明两反应通道将相互竞争．在从头算的基础上，用变分过渡态理论（CVT）加小曲率隧道效应（SCT）研究了各反应在温度范围为200～2000K内的速率常数，所得结果与实验值符合的较好．动力学计算表明，在所研究的温度范围内．变分效应对