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在1．013×10^5Pa,(298±2）K及O2－N2气氛下，研究了羟基自由基·OH引发的甲烷光化学反应体系中过氧甲基自由基CH3OO·自身复合反应。反应物和产物采用长光路Fourier红外光谱（LP－FTIR）和高效液相色谱（HPLC）测定。证实产物中有甲基过氧化氢（CH3OOH，MHP）和过氧甲醚（CH3OOCH3，DMP）存在并首次在该体系中发现了羟甲基过氧化氢（HOCH2OOH，HMHP）．HMHP的检出表明，CH3OO·自身复合的可能途径之一生