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摘 要：从裂解汽油中回收苯乙烯的技术，不仅可以回收较高附加值的苯乙烯，还可以降低乙烯装置和芳烃抽提装置的生产成本，并能提高混二甲苯的质量等级。因此，从裂解汽油中回收苯乙烯技术对产品回收再利用方面具有重要意义。本文重点介绍了苯乙烯回收工艺及技术的关键，并分析了该技术的经济实用性和使用现状并提出一些建议。
关键词：裂解汽油 苯乙烯 工藝 技术
苯乙烯(SM)是一种很重要的基本有机化工原料，主要用于生产聚苯乙烯树脂(PS)、不饱和聚酯、丙稀腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)、离子交换树脂、苯乙烯-丙稀腈共聚物(SAN)树脂、丁苯橡胶(SBR)以及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)等，此外，还可用于制药、农药、染料以及选矿等各个行业。近年来受下游行业的迅猛发展的影响，我国苯乙烯的需求量迅速增加。每年都要进口大量的苯乙烯来填补市场的大缺口。因此，从裂解汽油中回收苯乙烯技术便应运而生。
近些年来，随着乙烯规模逐渐的大型化，裂解汽油产量的大幅增加，从裂解汽油中抽提苯乙烯技术的开发也正在得到人们的重视，并得到了迅速发展。
一、从裂解汽油中回收苯乙烯工艺和技术
1.工艺流程
从裂解汽油中回收苯乙烯生产工艺一般包括四个部分：预处理单元、萃取精馏及苯乙烯汽提单元、溶剂回收再生单元和苯乙烯精制单元。
1.1预处理单元
这个单元包含2个分馏塔，首先在第一个分馏塔里将C6～C9馏分进料中的C6～C7组分和C8～C9馏分分离出来，C6～C7组返回裂解汽油一、二段加氢装置；然后再在第二个分馏塔把C8～C9组分分离成C8和C9馏分，C9馏分出界区。经过分馏后，C8组中苯乙烯的质量份数为40～50％。由于在高温操作条件下苯乙烯自聚，要求这两个塔必须在真空下操作。分馏后的C8组分中包括苯乙烯、二甲苯和微量的苯乙炔等。因苯乙炔会聚合结焦，并影响苯乙烯的纯度，再用另一个加氢反应器使用镍系或钯系催化剂有选择性地将苯乙炔进行加氢处理，将苯乙炔转化成有用的苯乙烯。
1.2萃取精馏及苯乙烯汽提单元
由于二甲苯、苯乙烯、乙苯等C8芳烃类组分的沸点很接近，在常压下，苯乙烯和邻二甲苯的沸点分别为145和144℃，容易形成共沸物，因此一般分馏不能把苯乙烯从C8组分中分离出来，萃取精馏就是一种目前将二者充分分离的最有效的方法。
1.3溶剂回收再生单元
从苯乙烯汽提塔出来的一部分溶剂进入溶剂回收再生单元，在这个单元中将溶剂里累积的杂质去除掉。必要时在溶剂循环回路中需要放掉一部分溶剂，同时补充新鲜的溶剂。
1.4苯乙烯精制单元
苯乙烯精制单元主要是粗苯乙烯减压精馏精制、脱色处理，脱除重组分，它的纯度符合聚合级要求。从洗涤塔出来的苯乙烯带有淡淡的黄色，通过加入脱色剂处理可以将颜色脱掉，使其色度符合商业的标准。
2.技术关键
从裂解汽油的Cs馏分直接回收苯乙烯工艺看，其技术关键是选择适宜的溶剂及其再生、苯乙炔加氢催化剂和合适的脱色方法。在萃取精馏过程中选择适宜的溶剂和再生方法可提高苯乙烯的收率、降低生产成本；苯乙炔加氢催化剂决定着苯乙炔的转化率大小，也就是说影响产品质量；合适的脱色方法既能保证产品色度合格，也能保证脱色工艺易于操作。
3.脱色方法的选择
经汽提塔脱除溶剂的苯乙烯因含有胺类、双烯烃等部分微量杂质，使苯乙烯外观呈微黄色，导致色度较高，不能符合产品质量要求。这样就要脱色。现在的主要脱色方法是在苯乙烯精制塔顶采出的一部分纯苯乙烯进入回流罐，与乙二酸等任一种脱色剂混合溶解后进入塔顶回流，在精制塔中脱色剂与微量杂质反应，生成饱和结构的重组分。塔顶采出的纯苯乙烯色度≤10(以铂钴色度单位计)，达到质量要求。这种脱色方法优点是设备简单，易于操作，同时无废水产生。
二、从C8馏分中萃取蒸馏苯乙烯的应用
1.国外技术应用
荷兰DSM公司于20世纪80年代末成功地研发了新型的主要用于减少结垢的聚合物抑制剂及苯乙烯精制方法。此技术在96年由SABIC公司所属欧洲石化公司实现工业化，该公司拥有全球第一套裂解汽油苯乙烯萃取的工业化生产装置，装置规模为2.7万t／a苯乙烯。荷兰DSM公司于2003年申请了欧洲专利，其专利技术的注册商标为STAR-TEC。
2.国内技术应用
2.1 2009年2月，世界第二套、我国第一套以裂解汽油为原料抽提苯乙烯的装置在兰州汇丰石化公司建成投产，并生产出合格的产品，装置规模为2.5万t／a苯乙烯。
2.2中国石化燕山石化公司引进美国GTC公司技术的2.7万t/a裂解汽油提苯乙烯装置建设项目也已于2010年10月10日开工建设，2011年将建成投产，总投资1.68亿元。等等，还有许多的应用就不一一列举。
近几年随着乙烯装置规模的大型化，裂解汽油原料十分充足，国内苯乙烯市场缺口大，采用从裂解汽油中分离回收苯乙烯的生产路线是最有效的途径。因此，此项技术正引起国内外石化行业的共同关注，尤其是在我国应用范围正在不断地扩大。
三、建议
目前我国苯乙烯抽提回收技术在应用上已日渐成熟，运用此项技术可降低乙烯装置和芳烃抽提装置的生产成本，并提高混二甲苯的质量等级。今后将拟建大型乙烯装置的企业就可考虑同时配套建设苯乙烯抽提回收装置。已建大型乙烯装置的企业可考虑优化现有裂解汽油加氢工艺，增设苯乙烯抽提回收设备，生产高附加值苯乙烯。在寻求技术来源时，要对各商家的技术特点、成本等方面进行综合性分析、比较，择优录用。
参考文献
[1]苯乙烯．自给率大幅提高行业逐步走向成熟[EB／OL]．ht—tp：//aw、Ⅳw：
[2]沈家龙．苯乙烯抽提回收技术发展及应用[J]．现代化工，2010，30(11)：37～39．
[3]李涛．从裂解汽油中分离回收苯乙烯技术评述[J]．化工进展，2004，23(5)：492～495．
[4]孙正平．C8抽提苯乙烯技术研究[J]．化工进展，2004，23(增刊)：32～34．
[5]于成烈．裂解汽油中苯乙烯的抽提回收口]．石油化工技术经济，1992，8(2)：22～25．
[6] 田龙胜，张云明，赵明，等．从裂解汽油中萃取蒸馏分离苯乙烯的溶剂及阻聚剂的评选[J]．石油炼制与化工，2001，32(11)：6～9．
关键词：裂解汽油 苯乙烯 工藝 技术
苯乙烯(SM)是一种很重要的基本有机化工原料，主要用于生产聚苯乙烯树脂(PS)、不饱和聚酯、丙稀腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)、离子交换树脂、苯乙烯-丙稀腈共聚物(SAN)树脂、丁苯橡胶(SBR)以及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)等，此外，还可用于制药、农药、染料以及选矿等各个行业。近年来受下游行业的迅猛发展的影响，我国苯乙烯的需求量迅速增加。每年都要进口大量的苯乙烯来填补市场的大缺口。因此，从裂解汽油中回收苯乙烯技术便应运而生。
近些年来，随着乙烯规模逐渐的大型化，裂解汽油产量的大幅增加，从裂解汽油中抽提苯乙烯技术的开发也正在得到人们的重视，并得到了迅速发展。
一、从裂解汽油中回收苯乙烯工艺和技术
1.工艺流程
从裂解汽油中回收苯乙烯生产工艺一般包括四个部分：预处理单元、萃取精馏及苯乙烯汽提单元、溶剂回收再生单元和苯乙烯精制单元。
1.1预处理单元
这个单元包含2个分馏塔，首先在第一个分馏塔里将C6～C9馏分进料中的C6～C7组分和C8～C9馏分分离出来，C6～C7组返回裂解汽油一、二段加氢装置；然后再在第二个分馏塔把C8～C9组分分离成C8和C9馏分，C9馏分出界区。经过分馏后，C8组中苯乙烯的质量份数为40～50％。由于在高温操作条件下苯乙烯自聚，要求这两个塔必须在真空下操作。分馏后的C8组分中包括苯乙烯、二甲苯和微量的苯乙炔等。因苯乙炔会聚合结焦，并影响苯乙烯的纯度，再用另一个加氢反应器使用镍系或钯系催化剂有选择性地将苯乙炔进行加氢处理，将苯乙炔转化成有用的苯乙烯。
1.2萃取精馏及苯乙烯汽提单元
由于二甲苯、苯乙烯、乙苯等C8芳烃类组分的沸点很接近，在常压下，苯乙烯和邻二甲苯的沸点分别为145和144℃，容易形成共沸物，因此一般分馏不能把苯乙烯从C8组分中分离出来，萃取精馏就是一种目前将二者充分分离的最有效的方法。
1.3溶剂回收再生单元
从苯乙烯汽提塔出来的一部分溶剂进入溶剂回收再生单元，在这个单元中将溶剂里累积的杂质去除掉。必要时在溶剂循环回路中需要放掉一部分溶剂，同时补充新鲜的溶剂。
1.4苯乙烯精制单元
苯乙烯精制单元主要是粗苯乙烯减压精馏精制、脱色处理，脱除重组分，它的纯度符合聚合级要求。从洗涤塔出来的苯乙烯带有淡淡的黄色，通过加入脱色剂处理可以将颜色脱掉，使其色度符合商业的标准。
2.技术关键
从裂解汽油的Cs馏分直接回收苯乙烯工艺看，其技术关键是选择适宜的溶剂及其再生、苯乙炔加氢催化剂和合适的脱色方法。在萃取精馏过程中选择适宜的溶剂和再生方法可提高苯乙烯的收率、降低生产成本；苯乙炔加氢催化剂决定着苯乙炔的转化率大小，也就是说影响产品质量；合适的脱色方法既能保证产品色度合格，也能保证脱色工艺易于操作。
3.脱色方法的选择
经汽提塔脱除溶剂的苯乙烯因含有胺类、双烯烃等部分微量杂质，使苯乙烯外观呈微黄色，导致色度较高，不能符合产品质量要求。这样就要脱色。现在的主要脱色方法是在苯乙烯精制塔顶采出的一部分纯苯乙烯进入回流罐，与乙二酸等任一种脱色剂混合溶解后进入塔顶回流，在精制塔中脱色剂与微量杂质反应，生成饱和结构的重组分。塔顶采出的纯苯乙烯色度≤10(以铂钴色度单位计)，达到质量要求。这种脱色方法优点是设备简单，易于操作，同时无废水产生。
二、从C8馏分中萃取蒸馏苯乙烯的应用
1.国外技术应用
荷兰DSM公司于20世纪80年代末成功地研发了新型的主要用于减少结垢的聚合物抑制剂及苯乙烯精制方法。此技术在96年由SABIC公司所属欧洲石化公司实现工业化，该公司拥有全球第一套裂解汽油苯乙烯萃取的工业化生产装置，装置规模为2.7万t／a苯乙烯。荷兰DSM公司于2003年申请了欧洲专利，其专利技术的注册商标为STAR-TEC。
2.国内技术应用
2.1 2009年2月，世界第二套、我国第一套以裂解汽油为原料抽提苯乙烯的装置在兰州汇丰石化公司建成投产，并生产出合格的产品，装置规模为2.5万t／a苯乙烯。
2.2中国石化燕山石化公司引进美国GTC公司技术的2.7万t/a裂解汽油提苯乙烯装置建设项目也已于2010年10月10日开工建设，2011年将建成投产，总投资1.68亿元。等等，还有许多的应用就不一一列举。
近几年随着乙烯装置规模的大型化，裂解汽油原料十分充足，国内苯乙烯市场缺口大，采用从裂解汽油中分离回收苯乙烯的生产路线是最有效的途径。因此，此项技术正引起国内外石化行业的共同关注，尤其是在我国应用范围正在不断地扩大。
三、建议
目前我国苯乙烯抽提回收技术在应用上已日渐成熟，运用此项技术可降低乙烯装置和芳烃抽提装置的生产成本，并提高混二甲苯的质量等级。今后将拟建大型乙烯装置的企业就可考虑同时配套建设苯乙烯抽提回收装置。已建大型乙烯装置的企业可考虑优化现有裂解汽油加氢工艺，增设苯乙烯抽提回收设备，生产高附加值苯乙烯。在寻求技术来源时，要对各商家的技术特点、成本等方面进行综合性分析、比较，择优录用。
参考文献
[1]苯乙烯．自给率大幅提高行业逐步走向成熟[EB／OL]．ht—tp：//aw、Ⅳw：
[2]沈家龙．苯乙烯抽提回收技术发展及应用[J]．现代化工，2010，30(11)：37～39．
[3]李涛．从裂解汽油中分离回收苯乙烯技术评述[J]．化工进展，2004，23(5)：492～495．
[4]孙正平．C8抽提苯乙烯技术研究[J]．化工进展，2004，23(增刊)：32～34．
[5]于成烈．裂解汽油中苯乙烯的抽提回收口]．石油化工技术经济，1992，8(2)：22～25．
[6] 田龙胜，张云明，赵明，等．从裂解汽油中萃取蒸馏分离苯乙烯的溶剂及阻聚剂的评选[J]．石油炼制与化工，2001，32(11)：6～9．