【摘 要】
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采用31P NMR、FT-IR、DSC和计算化学等方法,对不同pH条件下THPC鞣制特性进行研究,探讨体系中各种膦化物的分子电荷分布及其反应活性。在pH4.0时,体系中主要含有THPC和三羟甲
【机 构】
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宁波工程学院应用化学研究所; 浙江工业大学 浙江宁波315016; 浙江宁波315016; 浙江杭州310014;
【基金项目】
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973计划前期研究专项(2007CB616909);浙江省自然科学基金(X403005);浙江工业大学重中之重学科开放基金
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采用31P NMR、FT-IR、DSC和计算化学等方法,对不同pH条件下THPC鞣制特性进行研究,探讨体系中各种膦化物的分子电荷分布及其反应活性。在pH4.0时,体系中主要含有THPC和三羟甲基膦(TrHP);当pH提高到6.0时,THPC分解产生大量TrHP和甲醛,部分TrHP被氧化为三羟甲基氧化膦(TrHPO);pH为9.0时,THPC完全分解,TrHP大部分转化为TrHPO。研究表明:膦化物与皮胶原反应机理的历程,分别存在P-C键和/或C-O键断裂的2种可能。由分子电荷分析、价键极性大小比较推断,若是P-C键断裂,其反应活性次序为:TrHPO>THPC>TrHP;若是C-O键发生断裂,则反应活性次序为:TrHP>THPC>TrHPO。在本文试验条件下,初步认为:体系中膦化物P-C键断裂的可能性略大,TrHPO的活性可能较高。
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