吡啶存在下(TPP)Co的电化学氧化还原行为研究

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本文考察了吡啶(Py)对(TPP)Co在1,2-二氧乙烷中的电化学氧化还原行为的影响,观察到当存在一定量Py时,Co(Ⅲ)/Co(Ⅱ)还原过程出现两个还原峰,分别在0.25和-0.40V(vs.SCE)两处.由于吡啶在电极表面的吸附,在远小于形成二轴向Py配合物的加入量时,Co(Ⅲ)/Co(Ⅱ)还原过程表现出了二个吡啶轴向配合物的伏安行为.证明在0.25V与-0.40V两个还原峰分别对应于一个和两个Py分子配位的Co(Ⅲ)/Co(Ⅱ)还原峰.本工作还观察到了Co(Ⅱ)/Co(Ⅰ)还原受吡啶影响的伏安图变化过程,证实在-1.2V(SCE)的还原峰是(TPP)Co(Py)的直接电极还原.给出了Py存在下(TPP)Co金属中心电化学氧化还原电位发生负移的机理.
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