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摘要：建立了顶空-气相色谱质谱法测定发泡聚丙烯（EEP）及其制品玩具中乙醛的方法，采用顶空设备进样，气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）分析，外标法定量。
关键词：乙醛;发泡聚丙烯;顶空-气相色谱质谱法
中图分类号： 文献标识码：A
聚丙烯树脂本身无毒、无臭且具有优良的特性，已成为我国增长量最快的热塑性树脂。发泡聚丙烯（EEP）具有优良的耐热性能、缓冲性能和绝热性，质量轻且易回收，广泛应用于玩具行业。聚丙烯树脂是一种烯烃链的热塑性聚合物产品，本身无毒，但是在生产过程中会因热氧降解或过氧化物氧化而产生乙醛，释放到空气中，对人体产生危害。本实验结合相关标准，主要研究采用气相色谱-质谱仪法测定发泡聚丙烯（EEP）及其制品玩具中的乙醛。
1 实验部分
1.1仪器设备
顶空自动进样器：Agilent 7697A，美国安捷伦公司;气相色谱-质谱仪：Agilent 7890A/5975C，美国安捷伦公司;分析天平：BSA224S。
1.2试剂
乙醛溶液（CAS：75-07-0，1000 mg/L）;乙腈（CAS： 75-05-8，分析纯）。
1.3标准工作溶液
用乙腈将乙醛溶液（1000 mg/L）稀释成100mg/L标准储备液。预先将10μL微量注射器放在-10℃冰箱中冷藏10min。将6个20mL顶空瓶用氮气吹扫，迅速密封。用预先冷藏过的微量注射器分别准确吸取乙醛标准储备液（100mg/L）1μL 、2μL、4μL、6μL、8μL、10μL依次注入6个20mL密封好的顶空瓶，该顶空瓶中分别含有中0.1μg 、0.2μg、0.4μg、0.6μg、0.8μg、1.0μg的乙醛。整个操作在冷藏室中进行。
1.4仪器方法条件
1.4.1顶空进样条件
顶空平衡温度：150℃;进样环温度：160℃;传输线温度：170℃。顶空加热时间：60min;环平衡时间：0.05min;加压时间：0.10min;进样时间：0.50min。
1.4.2色谱条件
色谱柱：DB-624，6%氰丙基苯基94%二甲基聚硅氧烷毛细管柱（60 m×0.32 mm×1.8 μm）;载气为高纯氦，流速为1.0 mL/min;分流进样，分流比20：1;进样口温度：220 ℃。升温程序如下： 40℃下恒温8min，以15℃/min升至240℃，保持1min。
1.4.3质谱条件
离子源（EI）温度：230 ℃;四级杆温度：150 ℃;检测器温度：250 ℃;溶剂延迟：4.5 min，乙醛色谱图如图1所示。乙醛的出峰时间、定量离子和定性离子等参数如表1所示。
1.5样品前处理
1.5.1 试样的制备
将发泡聚丙烯（EEP）颗粒或者制品剪碎至粒径约为1mm～3mm。
1.5.2检测步骤
称取0.2g（精确至0.1mg）经剪碎后的样品。用氮气吹扫20mL顶空瓶，然后迅速将称好的试样放入顶空瓶中密封，待测。将准备好的测试样品置于顶空进样器中，按照顶空气相色谱条件進样分析，得到样品中乙醛的色谱峰面积。
2 结果与讨论
2.1方法的线性关系和检出限
在已确定的仪器条件测定乙醛，以浓度为横坐标，以相应的峰面积与为纵坐标绘制工作曲线。线性范围、相关系数和检出限见表2。
2.2方法的回收率和精密度
在空白样品中分别添加三个水平的混标，每个水平做6次独立平行实验。实验的平均回收率在85.63%～110.61%，相对标准偏差RSD均<10%，精密度良好。
3结论
建立了顶空-气相色谱质谱法测定发泡聚丙烯（EEP）及其制品玩具中乙醛的方法，采用顶空设备进样，气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）分析，外标法定量。
参考文献
[1] SN/T 3385-2012，食品接触材料 高分子材料 聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树脂及其制品中乙醛的测定 顶空气相色谱法 [S].
[2]王红艳. 聚对苯二甲酸乙二醇（PET）瓶中乙醛的测定[J]. 鉴定与检测，2016（05）：60-61.
关键词：乙醛;发泡聚丙烯;顶空-气相色谱质谱法
中图分类号： 文献标识码：A
聚丙烯树脂本身无毒、无臭且具有优良的特性，已成为我国增长量最快的热塑性树脂。发泡聚丙烯（EEP）具有优良的耐热性能、缓冲性能和绝热性，质量轻且易回收，广泛应用于玩具行业。聚丙烯树脂是一种烯烃链的热塑性聚合物产品，本身无毒，但是在生产过程中会因热氧降解或过氧化物氧化而产生乙醛，释放到空气中，对人体产生危害。本实验结合相关标准，主要研究采用气相色谱-质谱仪法测定发泡聚丙烯（EEP）及其制品玩具中的乙醛。
1 实验部分
1.1仪器设备
顶空自动进样器：Agilent 7697A，美国安捷伦公司;气相色谱-质谱仪：Agilent 7890A/5975C，美国安捷伦公司;分析天平：BSA224S。
1.2试剂
乙醛溶液（CAS：75-07-0，1000 mg/L）;乙腈（CAS： 75-05-8，分析纯）。
1.3标准工作溶液
用乙腈将乙醛溶液（1000 mg/L）稀释成100mg/L标准储备液。预先将10μL微量注射器放在-10℃冰箱中冷藏10min。将6个20mL顶空瓶用氮气吹扫，迅速密封。用预先冷藏过的微量注射器分别准确吸取乙醛标准储备液（100mg/L）1μL 、2μL、4μL、6μL、8μL、10μL依次注入6个20mL密封好的顶空瓶，该顶空瓶中分别含有中0.1μg 、0.2μg、0.4μg、0.6μg、0.8μg、1.0μg的乙醛。整个操作在冷藏室中进行。
1.4仪器方法条件
1.4.1顶空进样条件
顶空平衡温度：150℃;进样环温度：160℃;传输线温度：170℃。顶空加热时间：60min;环平衡时间：0.05min;加压时间：0.10min;进样时间：0.50min。
1.4.2色谱条件
色谱柱：DB-624，6%氰丙基苯基94%二甲基聚硅氧烷毛细管柱（60 m×0.32 mm×1.8 μm）;载气为高纯氦，流速为1.0 mL/min;分流进样，分流比20：1;进样口温度：220 ℃。升温程序如下： 40℃下恒温8min，以15℃/min升至240℃，保持1min。
1.4.3质谱条件
离子源（EI）温度：230 ℃;四级杆温度：150 ℃;检测器温度：250 ℃;溶剂延迟：4.5 min，乙醛色谱图如图1所示。乙醛的出峰时间、定量离子和定性离子等参数如表1所示。
1.5样品前处理
1.5.1 试样的制备
将发泡聚丙烯（EEP）颗粒或者制品剪碎至粒径约为1mm～3mm。
1.5.2检测步骤
称取0.2g（精确至0.1mg）经剪碎后的样品。用氮气吹扫20mL顶空瓶，然后迅速将称好的试样放入顶空瓶中密封，待测。将准备好的测试样品置于顶空进样器中，按照顶空气相色谱条件進样分析，得到样品中乙醛的色谱峰面积。
2 结果与讨论
2.1方法的线性关系和检出限
在已确定的仪器条件测定乙醛，以浓度为横坐标，以相应的峰面积与为纵坐标绘制工作曲线。线性范围、相关系数和检出限见表2。
2.2方法的回收率和精密度
在空白样品中分别添加三个水平的混标，每个水平做6次独立平行实验。实验的平均回收率在85.63%～110.61%，相对标准偏差RSD均<10%，精密度良好。
3结论
建立了顶空-气相色谱质谱法测定发泡聚丙烯（EEP）及其制品玩具中乙醛的方法，采用顶空设备进样，气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）分析，外标法定量。
参考文献
[1] SN/T 3385-2012，食品接触材料 高分子材料 聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树脂及其制品中乙醛的测定 顶空气相色谱法 [S].
[2]王红艳. 聚对苯二甲酸乙二醇（PET）瓶中乙醛的测定[J]. 鉴定与检测，2016（05）：60-61.