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摘 要：试样用硝酸－氢氟酸溶解，氨－氯化氨缓冲溶液调节 PH＝9－10，以三乙醇胺、盐酸羟胺、酒石酸钾钠为掩蔽剂，用酸性铬蓝K-萘酚绿B为指示剂，以EGTA标准滴定溶液滴定钙镁合量。在pH13强碱性格液中，以EGTA标准溶液滴定，测定氧化钙的含量。本方法操作简便快捷，结果稳定，且无需使用剧毒氰化钾试剂。用于高炉渣中氧化钙和氧化镁的快速测定，结果满意。
关键词：高炉渣 氧化钙 氧化镁 容量法
前言
高炉渣作为水泥生产中的原料，其钙镁的测定长期以来都采用碱熔以后，重复几次盐酸的反复蒸干处理，过滤掉二氧化硅，再在碱性环境中沉淀铁离子，分析流程长，过程复杂，较难掌握。且需使用剧毒氰化钾试剂。现采用在不分离铁离子的情况下，用EGTA容量法测定氧化钙和氧化镁，方法要点如下：试样用硝酸－氢氟酸溶解，氨－氯化氨缓冲溶液调节 PH＝9－10，以三乙醇胺、盐酸羟胺、酒石酸钾钠为掩蔽剂，酸性格蓝K-萘酚绿B为指示剂，以EGTA标准滴定溶液滴定钙镁合量。在另一份试液中，在pH13强碱性格液中，以EGTA标准溶液滴定，测定氧化钙的含量。该方法分析流程短，易于掌握，能完全满足高炉渣的分析需要。
1 实验部分
1.1主要试剂
硝酸， （1+2）。
氢氟酸，（40％）
酒石酸钾钠，（10％）
三乙醇胺[N(CH2CH2OH)3] (1+2)。
氢氧化钾溶液，200g/L
将200g氢氧化钾(KOH)溶于水中，加水稀释至1L。贮存于塑料瓶中。
缓冲溶液（pH=l0）
将54g氯化铵(NH4Cl)溶解于水中，加350mL15N氨水，加水稀释至1L。
酸性格蓝K-萘酚绿B混合指示剂
称取1.000 g酸性铬蓝K与2.5g萘酚绿B和50 g已在105℃烘干过的硝酸钾(KNO3)混合研细，保存在磨口瓶中。
氧化钙标准溶液：
称取碳酸钙基准试剂3.5696g于300毫升烧杯中，加1：1盐酸40毫升，微热溶解后，移入1升容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
EGTA标准溶液，c(EGTA)=0.018mol/L
标准滴定溶液的配制：
称取EGTA6.84克于40毫升烧杯中，加入25％氢氧化钾15毫升，溶解后移入1升容量瓶中，用水稀释至刻度。
EGTA标准滴定溶液浓度的标定：
移取氧化钙标准溶液10毫升于锥形瓶中，加水80毫升，加10％硫酸镁1毫升，以下按1.2试验方法进行。
1.2 实验方法
准确称取0.20g试样于聚四氟乙烯烧杯中，加入预热至沸的20毫升1＋2硝酸至于低温电炉上溶解5分钟，滴加氢氟酸0.8毫升，不断搅拌使试样充分分解，冷至室温，移入250毫升容量瓶中，用水稀释至刻度。
移取试样溶液100毫升置于400毫升锥形瓶中，加水50毫升稀释，加入酒石酸钾钠1毫升（10％）、5mL三乙醇胺(1+2)，摇匀，加15mL氨-氯化铵缓冲溶液(PH=10)及约0.1g酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂，用EGTA标准滴定溶液(0.018mol/L)滴定至蓝色。记下EGTA标准滴定溶液用量V1，为滴定钙镁合量所消耗。
再移取100毫升试液置于400毫升锥形瓶中，加水50毫升稀释。加入1毫升硫酸镁（10％）、5mL三乙醇胺（1＋2）、盐酸羟胺（10％）5毫升及氢氧化钾20％10毫升，使溶液产生大量白色沉淀，如无沉淀产生，则继续滴加氢氧化钾至产生沉淀为止，加约0.1克酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂，用EGTA标准滴定溶液(0.018mol/L)滴定至蓝色。记下EGTA标准滴定溶液用量V2，为滴定钙所消耗。
1.3 结果计算
TMgO ＝c（EGTA）×0.0403l
TCaO ＝c(EGTA)×0.05608
其中:
TcaO——EGTA对氧化钙的滴定度。
TMgO——EGTA对氧化镁的滴定度。
M——分取试液中试样的重量。
2 结果与讨论
2.1溶样的选择
为了获得好的溶样效果，我们考察了酸溶和碱熔三种方法:
方法一:试样用氢氧化钠高温熔融,盐酸浸取,在酸性溶液中用KF挥发硅, 移入250毫升容量瓶中，用水稀释至刻度。如下按1.2实验方法进行，结果如表1：
方法二：试样在聚四氟乙烯烧杯中，加盐酸、氢氟酸、高氯酸，在低温电炉上蒸至湿盐状，热水浸取，移入250毫升容量瓶中，用水稀释至刻度。如下按1.2实验方法进行，结果如表2：
方法三：试样按1.2试验方法进行，结果如表3：
从以上实验得出，碱熔法结果明显偏低，原因可能是FK不能有效的挥发硅，硅干扰测定，方法二、三采用HF挥发硅，分析结果的精密度和准确度都能达到要求，但方法二溶样时间明显长于方法三，因此本文采用方法三进行测定。
2.2氢氟酸的用量
为了考察氢氟酸对分析结果的影响，我们对氢氟酸的用量进行了试验，结果表明，方法二对氢氟酸的用量要求不高，加入1－10毫升对结果均无影响。方法三对氢氟酸用量有要求，实验表明加入0.8－1毫升氢氟酸为宜，过少二氧化硅挥发不完全，结果偏低。过多氢氟酸腐蚀玻璃，引起结果偏高。
2.3共存离子的影响
试样经氢氟酸挥发硅，高炉渣中存在的铁、铝可用三乙醇胺、，锑用酒石酸钾钠络合消除干扰。其余共存离子均不影响测定。
3 样品分析
按1.2实验方法，对管理样进行测定，测定结果见表4和表5。
4 参考文献
4.1 中国建筑材料科学研究院水泥所编著，《水泥及其原材料化学分析》，中国建材工业出版社，1995年,p207。
4.2 GB/T 176-1996 水泥化学分析方法。1996年
4.3 GB 1595-79 建筑石灰试验方法。1979年
关键词：高炉渣 氧化钙 氧化镁 容量法
前言
高炉渣作为水泥生产中的原料，其钙镁的测定长期以来都采用碱熔以后，重复几次盐酸的反复蒸干处理，过滤掉二氧化硅，再在碱性环境中沉淀铁离子，分析流程长，过程复杂，较难掌握。且需使用剧毒氰化钾试剂。现采用在不分离铁离子的情况下，用EGTA容量法测定氧化钙和氧化镁，方法要点如下：试样用硝酸－氢氟酸溶解，氨－氯化氨缓冲溶液调节 PH＝9－10，以三乙醇胺、盐酸羟胺、酒石酸钾钠为掩蔽剂，酸性格蓝K-萘酚绿B为指示剂，以EGTA标准滴定溶液滴定钙镁合量。在另一份试液中，在pH13强碱性格液中，以EGTA标准溶液滴定，测定氧化钙的含量。该方法分析流程短，易于掌握，能完全满足高炉渣的分析需要。
1 实验部分
1.1主要试剂
硝酸， （1+2）。
氢氟酸，（40％）
酒石酸钾钠，（10％）
三乙醇胺[N(CH2CH2OH)3] (1+2)。
氢氧化钾溶液，200g/L
将200g氢氧化钾(KOH)溶于水中，加水稀释至1L。贮存于塑料瓶中。
缓冲溶液（pH=l0）
将54g氯化铵(NH4Cl)溶解于水中，加350mL15N氨水，加水稀释至1L。
酸性格蓝K-萘酚绿B混合指示剂
称取1.000 g酸性铬蓝K与2.5g萘酚绿B和50 g已在105℃烘干过的硝酸钾(KNO3)混合研细，保存在磨口瓶中。
氧化钙标准溶液：
称取碳酸钙基准试剂3.5696g于300毫升烧杯中，加1：1盐酸40毫升，微热溶解后，移入1升容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
EGTA标准溶液，c(EGTA)=0.018mol/L
标准滴定溶液的配制：
称取EGTA6.84克于40毫升烧杯中，加入25％氢氧化钾15毫升，溶解后移入1升容量瓶中，用水稀释至刻度。
EGTA标准滴定溶液浓度的标定：
移取氧化钙标准溶液10毫升于锥形瓶中，加水80毫升，加10％硫酸镁1毫升，以下按1.2试验方法进行。
1.2 实验方法
准确称取0.20g试样于聚四氟乙烯烧杯中，加入预热至沸的20毫升1＋2硝酸至于低温电炉上溶解5分钟，滴加氢氟酸0.8毫升，不断搅拌使试样充分分解，冷至室温，移入250毫升容量瓶中，用水稀释至刻度。
移取试样溶液100毫升置于400毫升锥形瓶中，加水50毫升稀释，加入酒石酸钾钠1毫升（10％）、5mL三乙醇胺(1+2)，摇匀，加15mL氨-氯化铵缓冲溶液(PH=10)及约0.1g酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂，用EGTA标准滴定溶液(0.018mol/L)滴定至蓝色。记下EGTA标准滴定溶液用量V1，为滴定钙镁合量所消耗。
再移取100毫升试液置于400毫升锥形瓶中，加水50毫升稀释。加入1毫升硫酸镁（10％）、5mL三乙醇胺（1＋2）、盐酸羟胺（10％）5毫升及氢氧化钾20％10毫升，使溶液产生大量白色沉淀，如无沉淀产生，则继续滴加氢氧化钾至产生沉淀为止，加约0.1克酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂，用EGTA标准滴定溶液(0.018mol/L)滴定至蓝色。记下EGTA标准滴定溶液用量V2，为滴定钙所消耗。
1.3 结果计算
TMgO ＝c（EGTA）×0.0403l
TCaO ＝c(EGTA)×0.05608
其中:
TcaO——EGTA对氧化钙的滴定度。
TMgO——EGTA对氧化镁的滴定度。
M——分取试液中试样的重量。
2 结果与讨论
2.1溶样的选择
为了获得好的溶样效果，我们考察了酸溶和碱熔三种方法:
方法一:试样用氢氧化钠高温熔融,盐酸浸取,在酸性溶液中用KF挥发硅, 移入250毫升容量瓶中，用水稀释至刻度。如下按1.2实验方法进行，结果如表1：
方法二：试样在聚四氟乙烯烧杯中，加盐酸、氢氟酸、高氯酸，在低温电炉上蒸至湿盐状，热水浸取，移入250毫升容量瓶中，用水稀释至刻度。如下按1.2实验方法进行，结果如表2：
方法三：试样按1.2试验方法进行，结果如表3：
从以上实验得出，碱熔法结果明显偏低，原因可能是FK不能有效的挥发硅，硅干扰测定，方法二、三采用HF挥发硅，分析结果的精密度和准确度都能达到要求，但方法二溶样时间明显长于方法三，因此本文采用方法三进行测定。
2.2氢氟酸的用量
为了考察氢氟酸对分析结果的影响，我们对氢氟酸的用量进行了试验，结果表明，方法二对氢氟酸的用量要求不高，加入1－10毫升对结果均无影响。方法三对氢氟酸用量有要求，实验表明加入0.8－1毫升氢氟酸为宜，过少二氧化硅挥发不完全，结果偏低。过多氢氟酸腐蚀玻璃，引起结果偏高。
2.3共存离子的影响
试样经氢氟酸挥发硅，高炉渣中存在的铁、铝可用三乙醇胺、，锑用酒石酸钾钠络合消除干扰。其余共存离子均不影响测定。
3 样品分析
按1.2实验方法，对管理样进行测定，测定结果见表4和表5。
4 参考文献
4.1 中国建筑材料科学研究院水泥所编著，《水泥及其原材料化学分析》，中国建材工业出版社，1995年,p207。
4.2 GB/T 176-1996 水泥化学分析方法。1996年
4.3 GB 1595-79 建筑石灰试验方法。1979年