以4种磺胺类药物（Sulfonamides,SAs）,即磺胺脒（Sulfaguanidine,SGD）、磺胺嘧啶（sulfadiazine,SDZ）、磺胺噻唑（sulfathiazole,STZ）和磺胺二甲嘧啶（Sulfamethazine,SMZ）为分析物,基于其在碱性介质中对Ag（Ⅲ）配合物-鲁米诺（Luminol）与Ni（Ⅳ）配合物鲁米诺两化学发光体系发光强度均具有抑制作用的性质,建立了高效液相色谱-化学发光法检测牛奶中4种磺胺类药物的方法。将化学发光体系作为高效液相色谱的新型检测器,并对两种化学发光体系的检测器性能进行了比较。4种磺胺药物经高效液相色谱分离后,分别与Ag（Ⅲ）-Luminol及Ni（Ⅳ）-Luminol化学发光体系作用。色谱条件为:反相C₁₈分离柱（250 mm×4.6 mm,5μm）;0.1%甲酸-甲醇为流动相（V/V）;梯度洗脱;流速1 mL/min。化学发光条件:Ag（Ⅲ）、Ni（Ⅳ）-Luminol两体系中,Ag（Ⅲ）配合物浓度1.4×10^-4mol/L（含0.12 mol/L NaOH）;Ni（Ⅳ）配合物浓度1.5×10^-5mol/L（含0.12 mol/L NaOH）;Luminol浓度均为1.2×10⁷mol/L;试剂流速均为1.0 mL/min。在最佳的分离检测条件下,Ag（Ⅲ）-Luminol体系检测4种磺胺类药物的检出限分别为0.15、0.96、1.10和1.50μg/mL,加标回收率为81.0%¹01.5%;Ni（Ⅳ）-Luminol体系检测SGD、SDZ、STZ 3种磺胺类药物的检出限分别为1.5、17.2和16.8μg/mL,加标回收率为83.9%¹10.8%。相比之下,Ag（Ⅲ）-Luminol体系作为高效液相色谱检测器更佳。应用本方法对牛奶中4种磺胺类药物残留量进行检测,结果令人满意。