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摘要[目的]探究蔬菜农药残留的快速测定方法的准确性。[方法]使用酶抑制率法对胜利农场的本地温室大棚、露地常用蔬菜及南方韭菜等蔬菜的毒死蜱、敌百虫、氧化乐果和呋喃丹（克百威）4种有机磷和氨基甲酸酯类农药进行了残留检测。并用该法在实验室内对这4种农药灵敏度进行了检测。同时，对易产生假阳性的蔬菜如韭菜、生姜进行加热处理，并把抑制率35%以上的蔬菜用色谱法检测验证。[结果]本地夏季的小白菜和冬季超市的南方韭菜农药残留超标，韭菜中毒死蜱残留超标近6倍。抑制率20%时，氧化乐果缓冲溶液的浓度最低只能达到3 mg/kg，而敌百虫、呋喃丹、毒死蜱缓冲液的浓度分别可达0.001、0.001、0.030 mg/kg。[结论]酶抑制率法对氧化乐果检测灵敏度低，对敌百虫、呋喃丹、毒死蜱灵敏度高。
关键词酶抑制率；蔬菜；农药残留；快速检测
中图分类号S481+.8文献标识码A文章编号0517-6611（2014）02-00427-02
Abstract[Objective] To explore the accuracy of rapid detection of vegetable pesticide residues. [Method] Enzyme inhibition rate method was used to detect trichlorfon， carbofuran， chlorpyrifos， omethoate residue in greenhouse and common vegetables in Shengli Farm and south Chinese chive.Heating treatment was carried out on Chinese chive and ginger， inhibition rate above 35% vegetables were verified with chromatography method. [Result] The results showed that the pesticide residue of local summer Chinese cabbage and south Chinese chive in winter in supermarket exceed the standard， chlorpyrifos residue in Chinese chive exceeds nearly 6 times. When inhibition rate is 20%， the minimum concentration of omethoate buffer solution is 3 mg/kg， while concentration of trichlorfon， carbofuran， chlorpyrifos buffer solution are 0.001 mg/kg， 0.001 mg/kg， 0.030 mg/kg. [Conclusion] Enzyme inhibition rate method has low sensitivity for detecting omethoate， high sensitivity for trichlorfon， carbofuran， chlorpyrifos.
Key wordsEnzyme inhibition rate； Vegetable； Pesticide residue； Rapid detection
近年来，农药在蔬菜上使用呈逐年增加趋势，但是蔬菜农药残留成为不容忽视的问题。我国目前在蔬菜生产中使用的农药主要有有机磷农药、氨基甲酸酯类农药、拟除虫菊酯类农药、苏云金杆菌（Bt）系列农药、阿维菌素系列农药、昆虫激素类农药等。从2007年1月1日起我国已经全面禁止甲胺磷、久效磷、甲基对硫磷、对硫磷、磷胺5种高毒剧毒农药在蔬菜上的使用。蔬菜生产中禁止使用的农药品种有三氯杀螨醇、杀螟威、氧化乐果、甲基异硫磷、水胺硫磷、甲拌磷（3911）、马拉硫磷、速灭威、呋喃丹等；蔬菜生产中限制使用的农药品种有：灭多威（万灵）、敌敌畏、敌百虫、毒死蜱、乐果、克螨特、乙酰甲胺磷等。
在这种形势下，蔬菜农药残留的趋势是禁用农药残留较少见，而非禁用农药残留超标问题突出。有机磷急性中毒可以导致生命危险，长期低剂量接触或食用有机磷污染的食品对人体潜在危害大。由于剧毒有机磷农药被限制生产和使用，毒死蜱、敌百虫作为它们的替代品，使用量正逐年增加。虽然毒死蜱相对其他的有机磷农药毒性低，但是近年来，关于其对人体和环境的安全性问题越来越引起人们的注意[1]。敌百虫导致人类中毒以及其慢性毒性作用已有报道，超量使用容易发生急性中毒，长期食用会形成慢性中毒，甚至致癌、致畸，是强污染农药之一[2]。
农药残留快速检测技术主要有酶抑制率法、生物传感器法和免疫法等，在我国应用最多的是酶抑制率法[3]，是检测这两类农药残留是否超标的主要方法。但是，该种检测方法易出现假阳性现象干扰检测结果，如韭菜、生姜、大蒜等有刺激气味蔬菜或某些特殊蔬菜，如生菜等。王亚飞等[4]对韭菜滤液进行 80 ℃加热20 min处理，桑园园等[5]对4种辛辣蔬菜蒜苗、蒜黄、大蒜、韭菜提取液分别进行110、100、120、 80 ℃加热处理，消除假阳性。笔者采用酶抑制率法对胜利农场的蔬菜农药残留情况进行检测，旨在为准确检测蔬菜农药残留提供科学依据。2结果与分析
2.1有机磷和氨基甲酸酯类农药残留情况从表1、2可知，本地种植的蔬菜农药超标率较低，超市的春季和冬季的蔬菜主要来自于南方，农药残留量比较大。主要残留超标农药为毒死蜱，未检出其他3种农药。
对易产生假阳性的韭菜和生姜，在每次抽样检测的同时，进行80 ℃加热处理的检测。具体结果见图1。 从图1可以看出，韭菜滤液经加热处理后抑制率均有下降，加热10和20 min抑制率差别很大，处理韭菜假阳性以80 ℃加热20 min为宜。韭菜样品4经加热20 min抑制率几乎无变化，经过气相色谱验证，检出毒死蜱农药残留超标，含量为0.58 mg/kg。韭菜中毒死蜱国家最低限量值为0.1 mg/kg，超标近6倍。而韭菜样品5和样品6加热后抑制率仍近40%，色谱检测同样是毒死蜱超标。结果表明：以抑制率50%为阳性标准易产生假阳性，应以小于35%为合格蔬菜，以抑制率35%～50%为可疑农药超标蔬菜，大于50%为农药超标蔬菜，后2种情况需用色谱法定性定量检测。而其他假阳性蔬菜，80 ℃加热20 min后消除了假阳性，抑制率小于35%，色谱法也未检测出农药残留，可见酶抑制率法和色谱法的结果基本一致。图1易产生假阳性蔬菜80 ℃处理的抑制率情况2.2不同浓度的农药抑制率情况由图2可知，若以抑制率20%为检测限，结果表明氧化乐果含量为3 mg/kg，毒死蜱含量为0.030 mg/kg、敌百虫含量为0.001 mg/kg，呋喃丹含量为0.001 mg/kg时检出。该方法对敌百虫和呋喃丹灵敏度高，较气相色谱法检出限还低约1个数量级，毒死蜱检出限和气相色谱基本一致，而氧化乐果灵敏度差，远远高于气相色谱检出限和国家限量值。
3结论
利用酶抑制率法对胜利农场前期蔬菜进行抽样检测，春季本地大棚、温室和露地的蔬菜农药残留不超标，农药残留超标的蔬菜主要为夏季本地的小白菜和秋冬季外运南方的
作为高毒农药的替代品，毒死蜱残留问题严重。本研究采用酶抑制法检测四种有机磷类和氨基甲酸酯类农药残留方法快速有效，对敌百虫和呋喃丹的灵敏度比气相色谱法检出限还低约1个数量级，毒死蜱的检出限也能达到气相色谱的标准，而对氧化乐果的农药残留检测灵敏度差，最低检出浓度远远高于气相色谱检出限和国家限量值，不适宜用该方法来检测其残留。
参考文献
[1] 秦钮慧，王以燕. 美国关于毒死蜱的最新决定[J].世界农药，2000，22（5）：54，46.
[2] 祝海珍.敌百虫残留的萃取、分离与检测的研究和重金属离子的芯片毛细管电泳分离检测[D].南京：南京农业大学，2008：1-109.
[3] 卫生部食品卫生监督检验所.GB/T 5009.199-2003.蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的快速检测[S].北京：中国标准出版社，2004.
[4] 王亚飞，张金艳.植物酯酶法快速检测蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留 [D].大庆：黑龙江八一农垦大学，2010： 1-41.
[5] 桑园园，柴丽娜，魏朝俊. 酶抑制率法检测4种辛辣蔬菜农药残留假阳性消除的研究[J].中国农学通报，2009，25（11）：60-64.
关键词酶抑制率；蔬菜；农药残留；快速检测
中图分类号S481+.8文献标识码A文章编号0517-6611（2014）02-00427-02
Abstract[Objective] To explore the accuracy of rapid detection of vegetable pesticide residues. [Method] Enzyme inhibition rate method was used to detect trichlorfon， carbofuran， chlorpyrifos， omethoate residue in greenhouse and common vegetables in Shengli Farm and south Chinese chive.Heating treatment was carried out on Chinese chive and ginger， inhibition rate above 35% vegetables were verified with chromatography method. [Result] The results showed that the pesticide residue of local summer Chinese cabbage and south Chinese chive in winter in supermarket exceed the standard， chlorpyrifos residue in Chinese chive exceeds nearly 6 times. When inhibition rate is 20%， the minimum concentration of omethoate buffer solution is 3 mg/kg， while concentration of trichlorfon， carbofuran， chlorpyrifos buffer solution are 0.001 mg/kg， 0.001 mg/kg， 0.030 mg/kg. [Conclusion] Enzyme inhibition rate method has low sensitivity for detecting omethoate， high sensitivity for trichlorfon， carbofuran， chlorpyrifos.
Key wordsEnzyme inhibition rate； Vegetable； Pesticide residue； Rapid detection
近年来，农药在蔬菜上使用呈逐年增加趋势，但是蔬菜农药残留成为不容忽视的问题。我国目前在蔬菜生产中使用的农药主要有有机磷农药、氨基甲酸酯类农药、拟除虫菊酯类农药、苏云金杆菌（Bt）系列农药、阿维菌素系列农药、昆虫激素类农药等。从2007年1月1日起我国已经全面禁止甲胺磷、久效磷、甲基对硫磷、对硫磷、磷胺5种高毒剧毒农药在蔬菜上的使用。蔬菜生产中禁止使用的农药品种有三氯杀螨醇、杀螟威、氧化乐果、甲基异硫磷、水胺硫磷、甲拌磷（3911）、马拉硫磷、速灭威、呋喃丹等；蔬菜生产中限制使用的农药品种有：灭多威（万灵）、敌敌畏、敌百虫、毒死蜱、乐果、克螨特、乙酰甲胺磷等。
在这种形势下，蔬菜农药残留的趋势是禁用农药残留较少见，而非禁用农药残留超标问题突出。有机磷急性中毒可以导致生命危险，长期低剂量接触或食用有机磷污染的食品对人体潜在危害大。由于剧毒有机磷农药被限制生产和使用，毒死蜱、敌百虫作为它们的替代品，使用量正逐年增加。虽然毒死蜱相对其他的有机磷农药毒性低，但是近年来，关于其对人体和环境的安全性问题越来越引起人们的注意[1]。敌百虫导致人类中毒以及其慢性毒性作用已有报道，超量使用容易发生急性中毒，长期食用会形成慢性中毒，甚至致癌、致畸，是强污染农药之一[2]。
农药残留快速检测技术主要有酶抑制率法、生物传感器法和免疫法等，在我国应用最多的是酶抑制率法[3]，是检测这两类农药残留是否超标的主要方法。但是，该种检测方法易出现假阳性现象干扰检测结果，如韭菜、生姜、大蒜等有刺激气味蔬菜或某些特殊蔬菜，如生菜等。王亚飞等[4]对韭菜滤液进行 80 ℃加热20 min处理，桑园园等[5]对4种辛辣蔬菜蒜苗、蒜黄、大蒜、韭菜提取液分别进行110、100、120、 80 ℃加热处理，消除假阳性。笔者采用酶抑制率法对胜利农场的蔬菜农药残留情况进行检测，旨在为准确检测蔬菜农药残留提供科学依据。2结果与分析
2.1有机磷和氨基甲酸酯类农药残留情况从表1、2可知，本地种植的蔬菜农药超标率较低，超市的春季和冬季的蔬菜主要来自于南方，农药残留量比较大。主要残留超标农药为毒死蜱，未检出其他3种农药。
对易产生假阳性的韭菜和生姜，在每次抽样检测的同时，进行80 ℃加热处理的检测。具体结果见图1。 从图1可以看出，韭菜滤液经加热处理后抑制率均有下降，加热10和20 min抑制率差别很大，处理韭菜假阳性以80 ℃加热20 min为宜。韭菜样品4经加热20 min抑制率几乎无变化，经过气相色谱验证，检出毒死蜱农药残留超标，含量为0.58 mg/kg。韭菜中毒死蜱国家最低限量值为0.1 mg/kg，超标近6倍。而韭菜样品5和样品6加热后抑制率仍近40%，色谱检测同样是毒死蜱超标。结果表明：以抑制率50%为阳性标准易产生假阳性，应以小于35%为合格蔬菜，以抑制率35%～50%为可疑农药超标蔬菜，大于50%为农药超标蔬菜，后2种情况需用色谱法定性定量检测。而其他假阳性蔬菜，80 ℃加热20 min后消除了假阳性，抑制率小于35%，色谱法也未检测出农药残留，可见酶抑制率法和色谱法的结果基本一致。图1易产生假阳性蔬菜80 ℃处理的抑制率情况2.2不同浓度的农药抑制率情况由图2可知，若以抑制率20%为检测限，结果表明氧化乐果含量为3 mg/kg，毒死蜱含量为0.030 mg/kg、敌百虫含量为0.001 mg/kg，呋喃丹含量为0.001 mg/kg时检出。该方法对敌百虫和呋喃丹灵敏度高，较气相色谱法检出限还低约1个数量级，毒死蜱检出限和气相色谱基本一致，而氧化乐果灵敏度差，远远高于气相色谱检出限和国家限量值。
3结论
利用酶抑制率法对胜利农场前期蔬菜进行抽样检测，春季本地大棚、温室和露地的蔬菜农药残留不超标，农药残留超标的蔬菜主要为夏季本地的小白菜和秋冬季外运南方的
作为高毒农药的替代品，毒死蜱残留问题严重。本研究采用酶抑制法检测四种有机磷类和氨基甲酸酯类农药残留方法快速有效，对敌百虫和呋喃丹的灵敏度比气相色谱法检出限还低约1个数量级，毒死蜱的检出限也能达到气相色谱的标准，而对氧化乐果的农药残留检测灵敏度差，最低检出浓度远远高于气相色谱检出限和国家限量值，不适宜用该方法来检测其残留。
参考文献
[1] 秦钮慧，王以燕. 美国关于毒死蜱的最新决定[J].世界农药，2000，22（5）：54，46.
[2] 祝海珍.敌百虫残留的萃取、分离与检测的研究和重金属离子的芯片毛细管电泳分离检测[D].南京：南京农业大学，2008：1-109.
[3] 卫生部食品卫生监督检验所.GB/T 5009.199-2003.蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的快速检测[S].北京：中国标准出版社，2004.
[4] 王亚飞，张金艳.植物酯酶法快速检测蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留 [D].大庆：黑龙江八一农垦大学，2010： 1-41.
[5] 桑园园，柴丽娜，魏朝俊. 酶抑制率法检测4种辛辣蔬菜农药残留假阳性消除的研究[J].中国农学通报，2009，25（11）：60-64.