论文部分内容阅读
摘要：以长白山复序橐吾叶为材料，石油醚为溶剂，超声提取法制备石油醚提取物，利用相色谱——质谱联用技术（GC-MS）对其脂溶性成分进行分离鉴定，按峰面积归一化法计算各成分的相对百分含量。结果显示，从复序橐吾石油醚提取物中检测到59个色谱峰，鉴定出59個化合物，占脂溶性成分的100%，主要成分为萜烯类和醇类等，其中萜烯类含量最高。
关键词：复序橐吾；石油醚；脂溶性成分；GC-MS
中图分类号：R284.1 文献标识码： A DOI编号： 10.14025/j.cnki.jlny.2017.09.030
复序橐吾 （Ligularia jaluensis Kom.） 为多年生草本，菊科橐吾属植物，主要生长在海拔450～1000米的草甸子及林缘湿地，是长白山特有物种[1，2]。在长白山区，复序橐吾根及根茎做“紫菀”入药，称“山紫菀”，有润肺、止咳、祛痰、下气之功效[3，4]，其嫩叶可作为山野菜食用，花可当茶冲饮，具有清热解毒、消炎、去火等作用。
目前，对复序橐吾化学成分的研究报道尚少，本研究以复序橐吾叶为材料，石油醚为溶剂，采用超声提取法，对复序橐吾脂溶性成分进行提取，通过GC-MS联用技术对其脂溶性成分进行分析鉴定，并采用峰面积归一化法计算各成分的相对含量，试验结果旨为长白山复序橐吾资源的开发利用提供参考。
1材料与方法
1.1试验材料
样品采自吉林省敦化市黄泥河林业局所辖区海拔约416米的沼泽、林缘湿地，由吉林农业大学董然教授鉴定为复序橐吾。
1.2 仪器与试剂
气相色谱质谱联用仪GCMS-QP2010 Plus（日本岛津），超声波提取器（上海比朗仪器制造公司），所用试剂石油醚（60℃～90℃）为国产分析纯。
1.3试验方法
1.3.1样品制备 将干燥至恒重的复序橐吾叶粉碎，称取2克，过60目筛，用20毫米石油醚（60℃～90℃）将其溶解，冷浸24小时，超声提取3次（每次40分钟），合并滤液，滤液经过滤得复序橐吾石油醚提取液，密封，4℃冰箱保存备用。
1.3.2 GC-MS分析方法 GC-MS分析条件的选择见表1。检索NIST05谱图库，根据各峰的质谱裂片图与有关文献及标准质谱图核对，分析并确认复序橐吾石油醚提取物的脂溶性成分，按峰面积归一化法，通过GC-MS Solution色谱工作站数据处理系统，计算各成分的相对百分含量。
2結果与分析
2.1实验结果
以复序橐吾石油醚提取液直接进样，按照表1的GC-MS条件进行操作，共检测出59个色谱峰，总离子流色谱图，见图1。
总离子流图中的各峰经质谱扫描后得到质谱图，对质谱图和相关资料进行分析鉴定，共鉴定了59个化合物，占脂溶性成分的100%。各脂溶性成分的分子式、名称、分子量及计算得出的相对百分含量，见表2。
2.2复序橐吾石油醚提取物的化学成分分析
对表2中各化合物进行分析可见，复序橐吾石油醚提取物的主要成分为萜烯类，有17种，占42.16%，醇类15种，占38.55%。其中，含量在1.00%以上的有利用价值的化合物有：萜品油烯、D-柠檬烯、α-蒎烯、月桂烯、石竹烯、β-谷固醇、α-蛇麻烯、角鲨烯、植醇等。这些化合物有的为中草药的活性成分，应用到医药领域；有的可以作为化工原料，应用到食品、化工等领域，如：D-柠檬烯，具有抗肿瘤活性，在医药、食品工业、香料工业具有广泛用途[5，6]；β-石竹烯，具有平喘作用[7]；α-蒎烯也具有镇痉、祛痰、抗菌等作用[8] ，还用作漆、蜡等溶剂；桧烯，是天然植物香料，用于日化香精的调配及为其他工业品的加香。
3结论
传统的溶剂提取法和超声提取法相结合，对药用植物的脂溶性成分提取，具有时间短、收率高等优点[9，10]。而利用GC-MS联用技术，可以在无标准品作对照的情况下，对一些脂溶性未知成分进行分析鉴定。
本研究表明，复序橐吾石油醚提取物含有一些具有药用价值和可作为化工原料的成分，鉴于长白山区复序橐吾分布广，资源丰富，因此，可进一步推进复序橐吾化学成分及生物学活性等方面的研究，挖掘其在食品、医药化工等领域的应用潜力，这对复序橐吾资源的开发利用具有重要意义。
参考文献
[1]傅沛云.东北植物检索表[M].第2版.北京：科学出版社，1995：685.
[2]中国科学院北京植物研究所.中国高等植物图鉴[M].北京：科学出版社，1975：576-589.
[3]张达治，余国奠，张勉，等.橐吾属植物药用研究概况[J].中国野生植物资源，2003，22（02）： 4-7.
[4]刘尚武.中国植物志（第77卷第2分册）[M].北京：科学出版社，1989： 55-103.
[5]杨秀伟，刘玉峰，陶海燕，等.独活挥发油成分的 GC - MS分析[J].中国中药杂志， 2006，31（08）：666.
[6]王伟江. 天然活性单萜——柠檬烯的研究进展[J].中国食品添加剂， 2005（01）： 35-37.
[7]涂永勤，杨荣平，朱华李，等.黑苞橐吾挥发油成分的GC-MS分析[J].西南大学学报，2009，39（07）：26-30.
[8]鲍忠定，秦志荣，许荣年，等. 杭白菊挥发油化学成分的气相色谱质谱联用技术分析[J].食品科学，2003，24（06）：120.
[9]黄保民.中药提取分离工艺中高新技术应用的进展[J].中医研究，1998，11（05）：56-58.
[10]季大洪，苏瑞强，王颖.超声波和微波对中药提取的促进和影响[J].时珍国医国药，2000，11（04）：369-370.
作者简介：李晓杰，在读本科生，研究方向：天然产物化学。
通讯作者：朱梅，副教授，研究方向：药用植物资源学。
关键词：复序橐吾；石油醚；脂溶性成分；GC-MS
中图分类号：R284.1 文献标识码： A DOI编号： 10.14025/j.cnki.jlny.2017.09.030
复序橐吾 （Ligularia jaluensis Kom.） 为多年生草本，菊科橐吾属植物，主要生长在海拔450～1000米的草甸子及林缘湿地，是长白山特有物种[1，2]。在长白山区，复序橐吾根及根茎做“紫菀”入药，称“山紫菀”，有润肺、止咳、祛痰、下气之功效[3，4]，其嫩叶可作为山野菜食用，花可当茶冲饮，具有清热解毒、消炎、去火等作用。
目前，对复序橐吾化学成分的研究报道尚少，本研究以复序橐吾叶为材料，石油醚为溶剂，采用超声提取法，对复序橐吾脂溶性成分进行提取，通过GC-MS联用技术对其脂溶性成分进行分析鉴定，并采用峰面积归一化法计算各成分的相对含量，试验结果旨为长白山复序橐吾资源的开发利用提供参考。
1材料与方法
1.1试验材料
样品采自吉林省敦化市黄泥河林业局所辖区海拔约416米的沼泽、林缘湿地，由吉林农业大学董然教授鉴定为复序橐吾。
1.2 仪器与试剂
气相色谱质谱联用仪GCMS-QP2010 Plus（日本岛津），超声波提取器（上海比朗仪器制造公司），所用试剂石油醚（60℃～90℃）为国产分析纯。
1.3试验方法
1.3.1样品制备 将干燥至恒重的复序橐吾叶粉碎，称取2克，过60目筛，用20毫米石油醚（60℃～90℃）将其溶解，冷浸24小时，超声提取3次（每次40分钟），合并滤液，滤液经过滤得复序橐吾石油醚提取液，密封，4℃冰箱保存备用。
1.3.2 GC-MS分析方法 GC-MS分析条件的选择见表1。检索NIST05谱图库，根据各峰的质谱裂片图与有关文献及标准质谱图核对，分析并确认复序橐吾石油醚提取物的脂溶性成分，按峰面积归一化法，通过GC-MS Solution色谱工作站数据处理系统，计算各成分的相对百分含量。
2結果与分析
2.1实验结果
以复序橐吾石油醚提取液直接进样，按照表1的GC-MS条件进行操作，共检测出59个色谱峰，总离子流色谱图，见图1。
总离子流图中的各峰经质谱扫描后得到质谱图，对质谱图和相关资料进行分析鉴定，共鉴定了59个化合物，占脂溶性成分的100%。各脂溶性成分的分子式、名称、分子量及计算得出的相对百分含量，见表2。
2.2复序橐吾石油醚提取物的化学成分分析
对表2中各化合物进行分析可见，复序橐吾石油醚提取物的主要成分为萜烯类，有17种，占42.16%，醇类15种，占38.55%。其中，含量在1.00%以上的有利用价值的化合物有：萜品油烯、D-柠檬烯、α-蒎烯、月桂烯、石竹烯、β-谷固醇、α-蛇麻烯、角鲨烯、植醇等。这些化合物有的为中草药的活性成分，应用到医药领域；有的可以作为化工原料，应用到食品、化工等领域，如：D-柠檬烯，具有抗肿瘤活性，在医药、食品工业、香料工业具有广泛用途[5，6]；β-石竹烯，具有平喘作用[7]；α-蒎烯也具有镇痉、祛痰、抗菌等作用[8] ，还用作漆、蜡等溶剂；桧烯，是天然植物香料，用于日化香精的调配及为其他工业品的加香。
3结论
传统的溶剂提取法和超声提取法相结合，对药用植物的脂溶性成分提取，具有时间短、收率高等优点[9，10]。而利用GC-MS联用技术，可以在无标准品作对照的情况下，对一些脂溶性未知成分进行分析鉴定。
本研究表明，复序橐吾石油醚提取物含有一些具有药用价值和可作为化工原料的成分，鉴于长白山区复序橐吾分布广，资源丰富，因此，可进一步推进复序橐吾化学成分及生物学活性等方面的研究，挖掘其在食品、医药化工等领域的应用潜力，这对复序橐吾资源的开发利用具有重要意义。
参考文献
[1]傅沛云.东北植物检索表[M].第2版.北京：科学出版社，1995：685.
[2]中国科学院北京植物研究所.中国高等植物图鉴[M].北京：科学出版社，1975：576-589.
[3]张达治，余国奠，张勉，等.橐吾属植物药用研究概况[J].中国野生植物资源，2003，22（02）： 4-7.
[4]刘尚武.中国植物志（第77卷第2分册）[M].北京：科学出版社，1989： 55-103.
[5]杨秀伟，刘玉峰，陶海燕，等.独活挥发油成分的 GC - MS分析[J].中国中药杂志， 2006，31（08）：666.
[6]王伟江. 天然活性单萜——柠檬烯的研究进展[J].中国食品添加剂， 2005（01）： 35-37.
[7]涂永勤，杨荣平，朱华李，等.黑苞橐吾挥发油成分的GC-MS分析[J].西南大学学报，2009，39（07）：26-30.
[8]鲍忠定，秦志荣，许荣年，等. 杭白菊挥发油化学成分的气相色谱质谱联用技术分析[J].食品科学，2003，24（06）：120.
[9]黄保民.中药提取分离工艺中高新技术应用的进展[J].中医研究，1998，11（05）：56-58.
[10]季大洪，苏瑞强，王颖.超声波和微波对中药提取的促进和影响[J].时珍国医国药，2000，11（04）：369-370.
作者简介：李晓杰，在读本科生，研究方向：天然产物化学。
通讯作者：朱梅，副教授，研究方向：药用植物资源学。