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研究了催化动力学光度法测定痕量铑。在氯化钠存在的磷酸溶液中及加热条件下,铑(Ⅲ)对高碘酸钾氧化耐尔蓝褪色的反应具有催化作用.该催化反应对耐尔蓝或铑(Ⅲ)均为一级反应,表观活化能为61.0kJ/mol;log(Ao/A)与铑(Ⅲ)浓度呈线性的范围为0~6.0μg/25mL,检出限为3.80×10-10g/mL。本法用于实际样品中铑的测定,其相对标准偏差为2.4%~7.2%,标准加入回收率为98.2%~101.2%。