试论石油产品闪点的测定

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  [摘 要]闪点是一个反映石油产品安全性的一个重要指标,其作用在于对石油产品容易导致火
  灾的危险性进行鉴定,本文阐述了闪点的测定的意义、原理,并对影响石油产品闪点测定准确性的因素进行了分析。
  [关键词]石油产品 准确性
  中图分类号:TL242.1 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2014)28-0270-01
  一、测定石油产品闪点的意义
  测定石油产品闪点,在生产、储存和使用过程中具有重要意义:
  1、闪点是一个安全性指标,用于鉴定油品及其它可燃液体发生火灾的危险性。闪点是火灾危险出现的最低温度。闪点越低,油品越易燃,火灾危险性越大。根据闪点高低将可燃液体进行分类,闪点(闭口)在45℃以下的属于易燃液体,闪点(闭口)在45℃的属于可燃液体。如生活中我们常接触的汽油的闪点就非常低,常温下就能点着,属于易燃液体。而柴油的闪点国家标准规定不低于55℃,属于可燃液体。这样按油品闪点的高低,我们就可以确定运输、储存和使用油品时应采取相应的防火安全措施。
  2、闪点高低可以表示石油产品的蒸发性,是判断油品馏分组成轻重的重要质量指标。一般说来,石油产品蒸汽压越高,馏分组成越轻,则油品的闪点越低(如汽油,石脑油)。所以,在生产过程中,根据油品的闪点就能够调整操作指标,以便根据需求,控制工艺提出其中所含的相应馏分。
  3、测定石油产品闪点可以判断是否混入或者人为加入了轻馏分。如某些不良加油站在重质油品中混入轻质油品充当柴油,闪点将会明显降低。这种情况在我们检验工作中为我们判断伪劣柴油提供了重要的依据。另外在内燃机工作过程中,如有未燃完的燃料流入曲轴箱,就会使润滑油稀释,并且闪点随流入燃料的增多而降低。因此可以从润滑油的闪点是否降低,检查出是否有轻质油品混入。 对于某些润滑油,同时测定开、闭口闪点,也可作为油品是否含有低沸点混入物的指标。通常,同一种油品的开口闪点要比闭口闪点高20~30℃,这是因为测定开口闪点时有一部分有蒸汽蒸发损失了,使混合气达到爆炸燃烧下限时必须将试样加热到较高的温度。但如两者结果之差太大时,则说明该油品混有轻质馏分,或是在使用过程中石油产品分解产生轻质组分,或是在精制过程溶剂分离不完全等,这样依据此项结果及时调整工艺指导生产。
  二、闪点测定方法及原理
  闪点是在规定的条件下,把试样装入试验杯至规定的刻线,按方法要求加热石油产品,在规定的温度间隔,逸出的蒸汽与空气所形成的混合气接触火焰发生瞬间闪火时的最低温度,以℃表示。
  根据测定仪器和实验条件的不同,闪点分为闭口闪点和开口闪点。石油产品是测定闭口闪点还是开口闪点,在产品标准上都有明确规定。通常蒸发性较大的轻质石油产品多用闭口杯法测定闪点,如煤油和柴油。因为测定开口闪点时,油品受热后所形成的蒸汽不断向周围空气扩散,使测得闪点偏高。对于重质石油产品及多数润滑油,一般是在非密闭机件或温度不高的条件下使用,它们轻质组分较少,在使用过程中又易蒸发扩散,不致造成着火或爆炸,因此采用开口杯法测定闪点。
  通常石油产品闪点的测定方法有:GB261-2008《闪点的测定宾斯基-马丁 闭口杯法》和GB267-1988《石油产品闪点与燃点测定法(开口杯法)》,GB/T3563-2008《石油产品 闪点和燃点测定 克利夫兰开口杯法》。
  三、影响石油产品闪点测定准确性的因素
  在实际测定石油产品闪点时,有许多因素会影响到石油产品闪点的准确度,主要有以下几个方面:
  1、 试验方法的正确选择对测定结果的影响
  实验前,要根据石油产品标准要求确定正确的试验方法。不同的油
  品选择同一试验方法结果是不同的,而同一种油品用开口杯法和闭口杯法的试验结果也不同,(克利夫兰开口杯法)不适用测闪点低于79℃以下的石油产品,开口闪点往往会高于闭口闪点。
  2、 加热升温速度对闪点测定的影响
  测定时要严格按照标准进行升温,加热速度快,测得闪点偏低;加
  热速度慢,测得闪点偏高。因为加热速度快,单位时间内蒸发出的油蒸汽多而扩散损失少,可提前达到可燃混合气的爆炸下限浓度,使测得的结果偏低。加热速度慢,测定时间长,点火次数多,损耗了部分油蒸汽,推迟了使油蒸汽和空气的混合物达到闪火浓度的时间,使结果偏高。
  3、 点火火焰对测定结果的影响
  点火火焰直径的大小、离液面高低及停留时间长短对闪点的测定都
  明显的影响:点火用的球形火焰直径较规定的大,则所得结果偏低。火焰在试样液面上扫划时移动超过规定的时间,且离试样液面较低,会使所得试验结果偏低,反之则偏高。
  4、 试样杯油量多少对闪点测定结果的影响
  在闭口闪点测定器的杯内如果油量过多,则液面以上空间容积小,
  混合气浓度容易达到爆炸下限,故测得闪点偏低;如果杯内油量过少,则液面以上的空间容积大,混合气浓度达到爆炸下限慢,测得闪点偏高。
  5、 点火次数对闪点测定结果的影响
  点火次数多,扩散和消耗油蒸汽多,要在较高温度下才能达到爆炸
  下限,使得试验结果偏高。
  6、 大气压强对闪点测定结果的影响
  试样的蒸发速度除了和加热的温度有关外,还与大气压强有关。大
  气压强低,试样蒸发快,空气中油蒸汽浓度易达到爆炸下限,则闪点偏低; 大气压强高,试样蒸发慢,则闪点偏高;同一试样在不同的大气压下测出的闪点不同。因此在试验条件下测得的闪点必须进行大气压力修正。GB/T261-2008《闪点的测定 宾斯基-马丁闭口杯法》标准测定可燃液体的闪点时,闪点检测完毕后,对观察闪点按公式:Tc = To + 0.25(101.3–p)修正标准大气压(101.3kPa)下的闪点Tc。式中To为环境大气压下的观察闪点;p为环境大气压。如果实验室没有大气压监测装置,无法对试验期间闪点测定环境的大气压进行记录,都会造成检测结果的偏离。
  7、测量闪点的设备和温度计一定要经过国家法定计量部门定期检定,给出校准值,用以修正测量结果
  参考文献
  [1] 朱成章,周先进。《油料化验》。中国矿业大学出版社,1995.12.
  [2] 程玉鹏,方家乐。《油品分析》。中国石化出版社。1993.4
  [3] 《石油和石油产品试验方法国家标准》,中国标准出版社,2005.1.
  [4] GB/T261-2008《闪点的测定 宾斯基-马丁闭口杯法》.
  [5] GB267-1988《石油产品闪点与燃点测定法(开口杯法)》.
  [6] GB/T3563-2008《石油产品 闪点和燃点测定 克利夫兰开口杯法》.
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