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在聚乙烯醇(PVA)存在下，铑(Ⅲ)与钨酸盐及罗丹明B(RB)形成的离子缔合物在 570 nm 处产生最大吸收。建立了测定铑(Ⅲ)的光度分析方法，其表观摩尔吸光系数ε达 107(L.mol-1.cm-1) 数量级。方法的检测范围为 0～50 ng/25mL，检出下限为 0.29 ng/25 mL。大量存在的常见离子对 Rh(Ⅲ) 的测定不干扰。用此方法测定了催化剂及工业产品中铑的含量，结果与标准方法(SnCl2 法)一致。