关于《道德经》的注疏，历代不绝。白玉蟾对《道德经》的注释颇具特色。他的注本叫《道德宝章》，被元代大书法家赵孟(兆/页)以楷体抄录，清时收入《四库全书》。《道德宝章>的突出特点是以心性学说解释老子之道，反映了儒道佛三教合流的思想倾向。
　　
　　心即性，性即神，神即道
　　
　　白玉蟾认为“心”、“道”是合一的，具有相同的意义，所谓“道即心，心即道。心无生死，道无往来。”“心”与“道”只是不同的说法，其实质内涵是一致的、合一的。不过，白玉蟾也借体用范畴来说明“心”与“道”的关系，他说：“道者心之体，心者道之用。”因此，不管“心”、“道”是完全合一的，还是存在体用关系，具有这种性质的“心”，显然不是生理意义上的人心(心脏)，也不是心理意义上的思维意识，而是哲学本体论意义上的“心”。这种“心”被称作本心、真心、道心，故而与“道”合一。
　　在阐明“即心即道，即道即心”的基础上，白玉蟾又提出了“心即性，性即神，神即道”，以及“即心是道，神亦道，性亦道”的命题。这都说明“心、性、神、道”在世界的本原、本体的意义上是同一的。
　　既然“心”、“道”合一，所以凡 “道”所具有的本质属性，亦为“心”所具有。首先，从本原意义上说，老子认为，“道”是宇宙万物的本原，世界万物都由“道”所产生。在《道德宝章》中，“心”亦具备这种属性，所谓“心者，大道之源”，及“心者，造化之源”。这表明“心”是宇宙万物的根源。其次，从“道”、“心”与万物的关系角度讲，“道”创造了宇宙万物，并支配着宇宙万物的发展变化，所以，“道”寓存于任何一个具体事物之中，但又不是任何一个具体事物。“道”的运行表现出循环往复的特性，這使得宇宙万物都融入大化流行之中。第三，“道”是永恒的，没有生死。白玉蟾亦将此属性赋予“心”，他说：“身有生死，心无生死。”“心无所始，亦无所终。”又说：“此心长存，本无生灭。”可见，“心”与“道”一样，都是万物的本原，宇宙万物都由它产生，并寓于万物之中，支配着世界万物的变化发展。
　　同理，“性”与“神”也具有“心”、“道”所具有的本质属性。所谓“神者万化之主，心者大道之源”、“性无体，神无方，绵古亘今，昭然独存”、“天崩地裂，此性不坏，虚空不殒，此神不死”，等等。需要说明的是，另一方面，心、性、神之间又存在本末、层次之别。首先，白玉蟾说：“神者，性之基；性者，心之本。”可见，心、性、神是存在本末、主次之分的。对心、性而言，性为本，心为末：对性、神而言，神为本，性为末。其次，白玉蟾还说：“身中之心，心中之性，性中之神。”这表明，由“身”到“心”、到“性”再到“神”，是有层次分别的。所以，从心到性再到神，反映了修道过程的不同层次或境界。
　　
　　真俗不二，凡圣一体
　　
　　上述具有本体意义上的心、性、神，分别叫“真心、真性、真神”。显然，与之相对应的就是“假心”、“假性”、“假神”。这里所谓“假”，相当于“俗”，是一种简单、方便的说法，在不同语境中具有不同的意义。具体说来，是指“人心”(与真心、道心相对)、“人性”(与道性、真性相对)、“识神”(与“元神”、“真神”相对)等。换句话说，心、性、神都具有两重性。
　　首先，心包括本体意义的道心(真心)和一般含义的人心(妄心)。“念头不已，心则愈杂”，此心是“人心”。“一念不存，此心乃见”，此心是“道心”。“不以我为我，乃见心中心”，前一个心是“人心”，后一个心是“道心”。其次，性包括本体层面的真性和一般的人性，“性为心所蔽，神为性所窒”，前一“性”指真性，后一“性”指人性，意谓真性为世俗之尘心所遮蔽，而真神又被现实的人性所窒息。再次，神亦类似，本体层面即指真神、元神，一般义指人的精神。
　　但是，真心与人心、真性与人性、元神与识神，既是对立的，又是统一的。“天之道，心也；人之道，亦心也。贪其所爱，忘其自然。”显然，“天之道”的心指真心，“人之道”的心则为尘心。任何一个人既具备本体意义上的“真心”，又包含一般意义上的“人心”，只不过，对于普通人来说，真心往往是潜在、潜伏的，而人心则是现实的、活跃的。这是因为一般世俗之人的真心、道心，往往被尘心、妄心所掩盖、蒙蔽而显现不出来。
　　正因为心、性、神所具有的两重性是对立统一的关系，所以《道德宝章》中既说“性不可穷，神不可测，心不可尽”，又说“以心知心，以性觉性，以神合神，合神于无，合无于道”，这说明真心、真性、真神均为无穷无际、神秘莫测的本体，但又与世俗之尘心、现实之人性、一般之精神混融在一起。白玉蟾认为，人如果“不能神其神，不能性其性，不能心其心”，那么，心、性、神“已失其真，已非自然”，所以，修道就是为了追求“心中心，性中性，神中神”的境界。
　　
　　勇于忘我，所以得道
　　
　　那么，修道有什么原则与方法呢?一般而言，南宗主张性命双修，先命后性。但实际上，修道的下手处还是要落实到修心上，因为世人正是由于心念太多太杂而不能悟道。白玉蟾说“以其心之念不已，所以不知道”；“以其心之事不停，所以不得道”：“以其心之情不尽，所以不合道”。又说：“念头不已，心则愈杂”，“心杂则道愈远”。所以白玉蟾强调，只有去掉尘心，才能发明真心。修道的过程就是修心的过程，修心的过程就是去除尘心，发明真心的过程。
　　那么，要怎样才能去掉尘心呢?要诀在于一个“忘”字：“勇于忘我，所以得道。”白玉蟾非常强调“忘”在修心过程中的重要作用，他说：“忘形以养气，忘气以养神，忘神以养虚。只此忘形二字，则是制心之旨。”“吾所以忘者，非惟忘形，亦乃忘心，心境俱忘，湛然常寂。”进而言之，不仅要忘心，还要忘性、忘神，白玉蟾说：“要在忘我，忘心，忘性，忘神，忘忘亦忘。”“忘物，忘我，忘心，忘性，忘神。神全，性全，心全，我全，物全。”这里所要忘的心、性、神自然是指尘心、世俗人性、世俗精神。总之，白玉蟾认为“忘”是得道的一个关键，只有把一切都忘掉，包括把忘的过程也忘掉(“忘忘亦忘”)，才能见天地之心，才能做到“心性无染，体露真常”，也即内丹炼成，或者说达到了与道合一的境界。
　　综上所述，白玉蟾的《道德宝章》正是他探究人生真谛、解决人生根本问题的一种理论，为性命双修、安身立命奠定了理论基础。