【摘 要】
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双马来酰亚胺(BMI)树脂因其优异的性能已在航空航天、电子和其他工业领域获得应用,为满足其在高速飞行器结构件中需求,用加成型酚醛树脂改性BMI体系以改善其热-力学性能。通过Williamson醚化反应合成了炔丙基醚化酚醛树脂(PN)和烯丙基醚化酚醛树脂(AN),采用熔融共混法分别与N,N’-(4,4’-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺(BDM)和2,2’-二烯丙基双酚A(DABPA)树脂体系(BD)共混
【机 构】
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华东理工大学材料科学与工程学院特种功能高分子材料及相关技术教育部重点实验室
【基金项目】
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上海航天科技创新基金(SAST2019-106); 中央高校基本科研业务费专项资金资助(JKD01211701);
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双马来酰亚胺(BMI)树脂因其优异的性能已在航空航天、电子和其他工业领域获得应用,为满足其在高速飞行器结构件中需求,用加成型酚醛树脂改性BMI体系以改善其热-力学性能。通过Williamson醚化反应合成了炔丙基醚化酚醛树脂(PN)和烯丙基醚化酚醛树脂(AN),采用熔融共混法分别与N,N’-(4,4’-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺(BDM)和2,2’-二烯丙基双酚A(DABPA)树脂体系(BD)共混,制备了三元热固性树脂:PN改性BD(BDPN)和AN改性BD(BDAN)。研究了两种加成型酚醛树脂改性的BD树脂体系的加工工艺性和固化行为的变化,并对改性前后固化树脂及其复合材料的热、力学性能进行了研究。结果表明共混树脂体系都在极性溶剂中有好的溶解性,加工窗口都有50℃以上。BDPN和BDAN固化反应只有一个放热峰,最高放热峰值温度比BD树脂低。用FTIR跟踪验证了BD、BDPN和BDAN树脂体系发生的Ene、Diels-Alder、Claisen重排和炔基与马来酰亚胺环的聚合反应。PN热氧稳定性好,改性的BDPN固化树脂空气中质量损失5%的温度(Td5)高于400℃,800℃残留率(Yr800℃)由3.7%提升至23.1%。BD、BDPN和BDAN固化物的极限氧指数(LOI)分别为30.2%、32.5%和31.0%,都属难燃材料。PN和AN改性的BD树脂浇铸体冲击强度和弯曲模量分别提高了19%和30%,但弯曲强度都因交联密度的下降而有所下降。BDPN和BDAN固化物的吸水率都低于BD树脂,沸水中40 h时BDPN和BDAN分别比BD树脂降低了8.6%和14%。室温下T300碳纤维增强BDAN复合材料(T300CF/BDAN)弯曲强度、弯曲模量和层间剪切强度(ILSS)高于BD基复合材料;200℃下T300CF/BDPN的弯曲强度达575 MPa,保留率高达98.6%。炔丙基醚化酚醛树脂改性双马来酰亚胺树脂体系有望应用于耐200℃的复合材料结构件,为耐热双马来酰亚胺树脂的制备提供新的途径。
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