17α—羟基—16β—甲基—5,9(11)—孕甾二烯—3,20—二缩酮的D环高碳化

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17α-羟基-16β-甲基-4,9(11)-孕甾二烯-3,20-二缩酮(1)经70%醋酸水解即得其相应的3,20-二酮化合物(2),它是制备倍他美松(Betamethasone)的重要中间体。但1如用98%醋酸水解却不能得到2,而得重排产物3。据文献[1]报道:16β-甲基-17α-羟基-20-孕甾酮类具有很强的反应活性,容易发生D环高碳化。17α-羟基-20孕甾酮(4)在Lewis酸存在下,也发生重排生成D环高碳17a-酮(5)。5的17-羟基构型与4的相同。据此我们推测该重排产物可能是具有D环高碳的3
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