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从热力学观点给反相高效液相色谱（ＲＰ－ＨＰＬＣ）中的相比以新的定义，提出了测定该相比的方法并准确测定了ＲＰ－ＨＰＬＣ中溶质计量置换过程中的吉氏自由能变△Ｇ（Ｐｎ）发现在ＲＰ－ＨＰＬＣ中相比对保留过程中溶质总自由能变的贡献值几乎可与溶质本身的保留值相当，依据液相色谱中溶质计量置换保留模型，将溶质的△Ｇ（Ｐｎ）分成与溶吸附及解吸有关的两项独立的自由能变分量，△Ｇ（１，ａ）和△Ｇ（Ｚ，Ｄ）对不同流动相组