论文部分内容阅读
【摘 要】 目的：改进乳及乳制品中铬的微波消解-石墨炉原子吸收分析方法。方法：采用干法消解和微波消解法对样品进行消解处理，采用石墨炉原子吸收法进行检测分析，比较两种处理方法的回收率。结果：方法的精密度为217%，重复性干法为458%，微波消解的为435%；干法消解回收率为7035%～8908%，平均8178%；微波消解的回收率为8596%～10143%，平均9435%。并用建立的方法检测273件市售乳及乳制品中铬的含量。结论：方法具有快速、精密度高、重复性好、回收率高、酸消耗少、安全等特点，是检测乳及乳制品中铬的首选方法。
【关键词】 微波消解；乳；乳制品；石墨炉原子吸收；铬
【中图分类号】R1555+7 【文献标志码】 A 【文章编号】1007-8517（2015）05-0115-03
Determination of chromium in milk and dairy products by microwave digestion-graphite furnace atomic absorption in 2013
LIANG Meng-jun，QI Li-hui，WANG Qiu-bo
（Kunming Center for Disease Control and Prevention，Kunming 650228，China）
Abstract：Objective To establish a detecting method for the determination of chromium in milk and dairy products by microwave digestion-graphite furnace atomic absorptionMethodUsing dry digestion methods and microwave digestion to process sample detected by graphite furnace atomic absorption and compared two treatment methods for recoveryResultThe precision of this method is 217%； the repeatability is 458% for dry digestion and 435% for microwave digestion r； the recovery of dry digestion was 7035%～8908%， an average of 8178%； the recovery of microwave digestion was 8596%～10143%， an average of 9435%And the contents of chromium in milk and dairy products of 273 samples were measured by this method Conclusionthe method is fast， accurate， reproducible， high recovery rate， low acid consumption and safety， and it is the preferred method for detection of chromium in milk and dairy products
Keywords：Microwave digestion； Milk； Dairy products； Graphite furnace atomic absorption； Chromium
近年来，乳及乳制品中时常有被检出一种名为“皮革水解蛋白粉”的物质，该物质的生产原料是制革厂的边角废料，由于制革过程中需要大量的三价铬作为铬鞣剂[1]，因此皮革水解蛋白即使经过脱铬处理也会存在一定量的重金属铬[2]。六价铬具有很强的毒性，可干扰人身体里重要的酶体系，具有致癌和诱发基因突变的作用[1]。本文参照GB/T5009123-2003《食品卫生检验方法 食品中铬的测定》[3]，创建了微波消解石墨炉原子吸收法测定乳及乳制品中的铬，并对273件样品进行铬含量检测。
1 仪器与材料
PEAA800型石墨炉原子吸收分光光度计（美国PE公司），CEM公司
MARS907511型微波消解仪（美国），BF51842C-1型马弗炉（美国热电公司），铬单元素标准溶液（1000mg/L，国家标准物质中心），硝酸（优级纯），273份样品分别随机采集自昆明、曲靖、楚雄和昭通四个地市的商场。
2 仪器工作条件
石墨炉原子吸收光谱仪的检测条件：波长3579nm，进样体积20μl，自动进样塞曼扣背景校正，峰高读数。石墨炉工作条件：干燥温度110℃升温30s，氩气02L/min；灰化温度1500℃恒温20s， 氩气02L/min；原子化温度2400℃恒温3s； 2500℃恒温3s， 氩气02L/min。
3 溶液制备
31 标准溶液的配制 准确量取1000mg/l的铬标准溶液10ml于100ml容量瓶中，用1%硝酸稀释到刻度，摇匀得浓度为100μg/ml铬标准溶液。然后逐级稀释得浓度为100ng/ml铬标准使用液。
32 样品处理及溶液制备
321 干法消解 称取样品05g于坩埚中，15ml 1%硝酸消化1h，电炉加热至完
全炭化后，马弗炉500℃灰化2h，取出冷却后，再加入15ml 1%硝酸，再转入500℃马弗炉灰化1h，冷却后用1%硝酸稀释残渣，后转移至10ml容量瓶中，1%硝酸定容后充分混匀，得样品测试液。同时制备空白溶液。 322 微波消解 称取样品05g于聚四氟乙烯内罐，加15ml 1%硝酸，再加5 ml 30%H2O2，轻轻摇匀，盖紧内盖，旋紧外套，放入恒温干燥箱中，140℃恒温1h，冷却至室温，转移至10ml容量瓶中，纯水少量多次洗涤内罐，合并洗涤液至容量瓶，1%硝酸定容至刻度。同时制备纯水空白溶液和1%硝酸空白。
4测定方法
41 标准曲线的绘制 分别准确吸取适量100ng/ml铬标准使用液，用1%硝酸配制成浓度为10、50、100、150、200ng/ml的标准系列，按上述仪器条件进行测定，得曲线方程：Y=001257X+000417，r=09991，线性范围10～200ng/ml。
42 不同反应介质中测定灵敏度的比较 结果见表1。
43 精密度试验 以空白样品中加入6ng/ml铬标准溶液，连续测定6次，得方法精密度。同时在6份空白样品中加入6份6ng/ml铬标准溶液，分别按321和322方法处理后连续测定，得方法的重复性，结果见表2和表3。
44 加标回收率 以8#样品（含量﹤0001μg/kg）作为基底样品，每组浓度称取平行样三份，分别加入高、中、低三种浓度标准使用液，然后按照321和322的方法进行前处理后进行测定，结果见表4和表5。
45 样品的测定 取待测样品溶液20μl进样。
5 结果
按照322的处理方法，对273件乳品进行处理后测定，结果见表6。
6 讨论
61 前处理方法的比较 实验测得方法的精密度为217%，重复性为微波消解435%，干法458%。试验比较了乳及乳制品干法消解和微波消解两种前处理方法，低、中、高三种不同含量干法消解的回收率范围为7035%～8908%，平均8178%；微波消解的为8596%～10143%，平均9435%。因此，微波消解-石墨炉原子吸收法测定乳及乳制品中铬的含量，具有快速、精密度高、重复性好、回收率高、酸消耗少、安全等特点，是检测乳及乳制品中铬的首选方法。
62 不同反应介质中测定灵敏度的比较 试验分别用纯水和1%硝酸作为空白，比较不同的反应介质中方法的灵敏度，结果分析用纯水作为反应介质的灵敏度高于1%硝酸作为反应介质的，用纯水作为空白所得标准曲线的相关系数明显高于1%硝酸的。
63 样品结果讨论 我国食品安全国家标准《食品中污染物限量》[4]中规定生乳、巴氏杀菌乳、灭菌乳、调制乳、发酵乳中铬的限量为03 mg/kg，乳粉为20mg/kg。本批273件样品采自云南四个地市，共有发酵乳77件，灭菌乳95件，巴氏消毒乳28件，乳粉73件，铬含量均在国家限量指标范围内，说明这四个地市的乳及乳制品中不含皮革乳成分。
参考文献
[1]李双叶，陆有飞，李理论.从“皮革奶”思考中国动物性食品安全保障[J].广西畜牧兽医，2011，27（3）：178-179.
[2]许晔，宋亮，凌靖. “皮革奶”检测方法研究进展[J].江苏农业科学，2013，41（2）：251-254.
[3]中华人民共和国卫生部，中国国家标准化管理委员会. GB/T5009.123-2003食品卫生检验方法-食品中铬的测定[S].北京：中国标准出版社，2004：109-114.
[4]中华人民共和国卫生部，中国国家标准化管理委员会. GB 2762-2012食品安全国家标准-食品中污染物限量[S].北京：中国标准出版社，2013：7.
（收稿日期：20141205）
【关键词】 微波消解；乳；乳制品；石墨炉原子吸收；铬
【中图分类号】R1555+7 【文献标志码】 A 【文章编号】1007-8517（2015）05-0115-03
Determination of chromium in milk and dairy products by microwave digestion-graphite furnace atomic absorption in 2013
LIANG Meng-jun，QI Li-hui，WANG Qiu-bo
（Kunming Center for Disease Control and Prevention，Kunming 650228，China）
Abstract：Objective To establish a detecting method for the determination of chromium in milk and dairy products by microwave digestion-graphite furnace atomic absorptionMethodUsing dry digestion methods and microwave digestion to process sample detected by graphite furnace atomic absorption and compared two treatment methods for recoveryResultThe precision of this method is 217%； the repeatability is 458% for dry digestion and 435% for microwave digestion r； the recovery of dry digestion was 7035%～8908%， an average of 8178%； the recovery of microwave digestion was 8596%～10143%， an average of 9435%And the contents of chromium in milk and dairy products of 273 samples were measured by this method Conclusionthe method is fast， accurate， reproducible， high recovery rate， low acid consumption and safety， and it is the preferred method for detection of chromium in milk and dairy products
Keywords：Microwave digestion； Milk； Dairy products； Graphite furnace atomic absorption； Chromium
近年来，乳及乳制品中时常有被检出一种名为“皮革水解蛋白粉”的物质，该物质的生产原料是制革厂的边角废料，由于制革过程中需要大量的三价铬作为铬鞣剂[1]，因此皮革水解蛋白即使经过脱铬处理也会存在一定量的重金属铬[2]。六价铬具有很强的毒性，可干扰人身体里重要的酶体系，具有致癌和诱发基因突变的作用[1]。本文参照GB/T5009123-2003《食品卫生检验方法 食品中铬的测定》[3]，创建了微波消解石墨炉原子吸收法测定乳及乳制品中的铬，并对273件样品进行铬含量检测。
1 仪器与材料
PEAA800型石墨炉原子吸收分光光度计（美国PE公司），CEM公司
MARS907511型微波消解仪（美国），BF51842C-1型马弗炉（美国热电公司），铬单元素标准溶液（1000mg/L，国家标准物质中心），硝酸（优级纯），273份样品分别随机采集自昆明、曲靖、楚雄和昭通四个地市的商场。
2 仪器工作条件
石墨炉原子吸收光谱仪的检测条件：波长3579nm，进样体积20μl，自动进样塞曼扣背景校正，峰高读数。石墨炉工作条件：干燥温度110℃升温30s，氩气02L/min；灰化温度1500℃恒温20s， 氩气02L/min；原子化温度2400℃恒温3s； 2500℃恒温3s， 氩气02L/min。
3 溶液制备
31 标准溶液的配制 准确量取1000mg/l的铬标准溶液10ml于100ml容量瓶中，用1%硝酸稀释到刻度，摇匀得浓度为100μg/ml铬标准溶液。然后逐级稀释得浓度为100ng/ml铬标准使用液。
32 样品处理及溶液制备
321 干法消解 称取样品05g于坩埚中，15ml 1%硝酸消化1h，电炉加热至完
全炭化后，马弗炉500℃灰化2h，取出冷却后，再加入15ml 1%硝酸，再转入500℃马弗炉灰化1h，冷却后用1%硝酸稀释残渣，后转移至10ml容量瓶中，1%硝酸定容后充分混匀，得样品测试液。同时制备空白溶液。 322 微波消解 称取样品05g于聚四氟乙烯内罐，加15ml 1%硝酸，再加5 ml 30%H2O2，轻轻摇匀，盖紧内盖，旋紧外套，放入恒温干燥箱中，140℃恒温1h，冷却至室温，转移至10ml容量瓶中，纯水少量多次洗涤内罐，合并洗涤液至容量瓶，1%硝酸定容至刻度。同时制备纯水空白溶液和1%硝酸空白。
4测定方法
41 标准曲线的绘制 分别准确吸取适量100ng/ml铬标准使用液，用1%硝酸配制成浓度为10、50、100、150、200ng/ml的标准系列，按上述仪器条件进行测定，得曲线方程：Y=001257X+000417，r=09991，线性范围10～200ng/ml。
42 不同反应介质中测定灵敏度的比较 结果见表1。
43 精密度试验 以空白样品中加入6ng/ml铬标准溶液，连续测定6次，得方法精密度。同时在6份空白样品中加入6份6ng/ml铬标准溶液，分别按321和322方法处理后连续测定，得方法的重复性，结果见表2和表3。
44 加标回收率 以8#样品（含量﹤0001μg/kg）作为基底样品，每组浓度称取平行样三份，分别加入高、中、低三种浓度标准使用液，然后按照321和322的方法进行前处理后进行测定，结果见表4和表5。
45 样品的测定 取待测样品溶液20μl进样。
5 结果
按照322的处理方法，对273件乳品进行处理后测定，结果见表6。
6 讨论
61 前处理方法的比较 实验测得方法的精密度为217%，重复性为微波消解435%，干法458%。试验比较了乳及乳制品干法消解和微波消解两种前处理方法，低、中、高三种不同含量干法消解的回收率范围为7035%～8908%，平均8178%；微波消解的为8596%～10143%，平均9435%。因此，微波消解-石墨炉原子吸收法测定乳及乳制品中铬的含量，具有快速、精密度高、重复性好、回收率高、酸消耗少、安全等特点，是检测乳及乳制品中铬的首选方法。
62 不同反应介质中测定灵敏度的比较 试验分别用纯水和1%硝酸作为空白，比较不同的反应介质中方法的灵敏度，结果分析用纯水作为反应介质的灵敏度高于1%硝酸作为反应介质的，用纯水作为空白所得标准曲线的相关系数明显高于1%硝酸的。
63 样品结果讨论 我国食品安全国家标准《食品中污染物限量》[4]中规定生乳、巴氏杀菌乳、灭菌乳、调制乳、发酵乳中铬的限量为03 mg/kg，乳粉为20mg/kg。本批273件样品采自云南四个地市，共有发酵乳77件，灭菌乳95件，巴氏消毒乳28件，乳粉73件，铬含量均在国家限量指标范围内，说明这四个地市的乳及乳制品中不含皮革乳成分。
参考文献
[1]李双叶，陆有飞，李理论.从“皮革奶”思考中国动物性食品安全保障[J].广西畜牧兽医，2011，27（3）：178-179.
[2]许晔，宋亮，凌靖. “皮革奶”检测方法研究进展[J].江苏农业科学，2013，41（2）：251-254.
[3]中华人民共和国卫生部，中国国家标准化管理委员会. GB/T5009.123-2003食品卫生检验方法-食品中铬的测定[S].北京：中国标准出版社，2004：109-114.
[4]中华人民共和国卫生部，中国国家标准化管理委员会. GB 2762-2012食品安全国家标准-食品中污染物限量[S].北京：中国标准出版社，2013：7.
（收稿日期：20141205）