四(三苯基氧膦)高氯酸钕合乙醇配合物的合成及结构测定

来源 :无机化学学报 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tapril10
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合成了Nd(ClO4)3·4phP=O·C2H5OH配合物,用四园衍射仪测定了它的分子及晶体结构,此晶体属三斜晶系P1空间群,晶胞参数为:a=13.475(61)A;b=15.003(15)A;c=18.697(15)A;α=85.44(7);β=78.49(24)°;γ=83.13(26)°;V=3671.2A,分子由99个非氢原子组成,实际上分子可分为三个部分即:配阳离子[Nd(ClO4)2·4phPO]+;阴离子ClO4和溶剂合分子C2H5OH配阳离子的钕与八个氧配位,四个氧来自双齿配位的ClO4,四个氧来自四个ph3PO,八个配位氧组成三角十二面体。 中性膦(磷)类化合物包括(RO)3P=O和R3P=O是一类重要的萃取剂。工业上已应用的TBP和TOPO都属于这一类。为了研究这类萃取剂在不同底液中萃取行为之所以不同的内在因素,我们制备了不同希土盐类与三苯基氧膦的配合物,并对它们进行了结构测定。已知的中性氧膦希土配合物中进行过结构测定的有Ce(NO)·2phP=O、Nd(NO)2·2php=O·C2HOH、La(NO3)3·3php=O·C2H5OH·CHCl3和Nd(NCS)·4php=O。这些配合物晶体及分子结构各异,这表明了三苯基氧膦在形成配合物时的复杂性。本文报导的Nd(ClO4)·4phP=O·C2H5OH实际上是由三部分组成;即[Nd(ClO4)2·4phP=O]+外界的ClO4和溶剂合分子。这在中性配体与高氯酸希土形成的配合物中时有发现。已知结构的?
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