用 Co2 (CO) 8与有机杂环二硫代次膦酸盐 SP(C6 H4 OR) (S) N(C6 H5) NC(Me) (R=Me,Et)反应 ,得到两类 4个含 S,P桥基配体的四核钴羰基簇合物 Co4 (CO) 1 0 (μ4 -S) [μ4 -P(C6 H4 OR) ](1 :R=Me;3 :R=Et)和 Co4 (CO) 1 0 (μ3-S) [μ2 -P(C6 H4 OR) N(C6 H5) NC(Me) ](2 :R=Me,4:R=Et) .在反应中 ,前配体中的P S键以及 C— S,P—S,P— N键劈开 ,产生的分子片与金属钴原子配位 ,组建成新的羰基钴簇 .对这 4个簇合物进行了元素分析 ,IR,1 H NMR和 MS谱学表征 ,并测定了簇合物 4的晶体结构 ,该晶体属单斜晶系 ,P2 1 /c空间群 ,晶胞参数 a=1 .90 65 (4 ) nm,b=1 .0 0 81 (2 ) nm,c=1 .6663 (3 ) nm,β=97.3 6(3 )°,V=3 .1 70 4(1 1 ) nm3,Z=4,Dc=1 .743 g/cm3.Co1 Co3 Co4呈三角形分布 ,其中 Co— Co平均键长为 0 .2 5 1 nm,而 Co2在该三角平面的一侧 ,Co2—Co3键为 0 .2 69nm.该簇合物分子骨架为三角钉型结构 ,每个 Co原子的立体几何均为变形八面体 ,但配位环境各不相同