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一种二(甲基)丙烯酸多元醇酯的制造方法。以(甲基)丙烯酸低级醇酯与多元醇为原料,在复合催化剂(a)+(b)及阻聚剂作用下,通过酯交换反应制备二(甲基)丙烯酸多元醇酯,其中(a)指钙或钡的氧化物,氢氧化物或硝酸盐;(b)指一种LiX化合物,X可以是硝酸,亚硫酸或6个碳原子以上的羧酸盐,阻聚剂彩哌啶醇氮氧自由基或哌啶醇氮氧自由基亚磷酸酯,所用的催化剂活性高,后处理简单,阻聚剂效果良好,反应及分离过程中基本无高聚物生成。采用该方法所得产品纯度在99%以上,有效地降低了生产成本,具有较高的工业应用价值。