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考点1 通过计算突破有机合成与推断
例1 乙偶姻是一个极其重要的香料品种。乙偶姻（相对分子质量为88）中只含有C、H、O三种元素，其原子个数比为2:4:1，乙偶姻中含有碳氧双键。与乙偶姻有关的反应如下：
[A的相对分
子质量86][乙偶姻][B][链状高分子
化合物C][长时间搅拌][E][D][F][G][浓硫酸，△
反应①][一定条件
反应②][苯甲酸（足量）
浓硫酸，△][HIO4
△][H2/Pt，△
反应③] [△ H2/Pt]
已知：R1CH(OH)CH(OH)R2 [HIO4
△] R1CHO+R2CHO
（1）乙偶姻的分子式为 ；
（2）X属于酯类是乙偶姻的同分异构体，X属于酯类的同分异构体有 种；
（3）写出下列反应的反应类型：乙偶姻→A 、反应①： ；
（4）A的一氯代物只有一种。写出下列物质的结构简式：A 、乙偶姻 ；
（5）写出D→E反应的化学方程式 。
解析 突破口1：乙偶姻（相对分子质量为88）中只含有C、H、O三种元素，其原子个数比为2:4:1，通过计算可知乙偶姻分子式为C4H8O2；突破口2：由附加信息知，D为邻羟基二元醇。由于乙偶姻在Pt作催化剂的条件下还原成D，而D在加热的条件下的氧化产物只有一种物质F；突破口3：乙偶姻在浓硫酸加热的条件下发生消去反应得到的B。答案:（1）C4H8O2；（2）4 （3）氧化反应，消去反应；（4）CH3-CO-CO-CH3， CH3-CO-CH(OH)-CH3；
（5） [—COOH+CH3CH—CHCH3][OH][浓硫酸
△][—COOCHCHOOC—][CH3][+2H2O] [2] [OH] [CH3]
点评 有机合成与推断中的计算，很多是建立在相对分子质量基础上的，一般处理办法是先通过题目中的有关信息，求出该物质的最简式，在最简式的基础上设其分子式，然后利用相对分子质量求出分子式。
考点2 通过性质突破有机合成与推断
例2 咖啡酸是某种抗氧化剂的成分之一，咖啡酸的结构简式为 [HO—][HO—][—R]，其中取代基—R中不含支链，咖啡酸有如下转化关系：
[咖啡酸][A][B（C9H5O4Na3）][足量NaHCO3溶液][1 mol A与2 mol NaOH
溶液恰好完全反应]
（1）咖啡酸的分子式为 ，分子中官能团名称为 ；
（2）1 mol咖啡酸与浓溴水反应最多可以 mol Br2发生反应，该反应涉及的反类型有 ；
（3）写出咖啡酸与NaOH反应的化学反应方程式： 。
解析 （1）由A→B可推知A的分子式为C9H7O4Na，由物质A可以推知咖啡酸分子中含有两个酚羟基和一个羧基，进一步可以写出咖啡酸分子式（C9H8O4）和结构简式（ [HO—][HO—][—CH=CH—COOH]），该分子含有羧基、羟基、碳碳双键三种官能团；（2）酚羟基的邻位和对位可以与溴原子发生取代反应，碳碳双键可以与浓溴水发生加成反应，总共可以消耗4 mol Br2；（3） [HO—][HO—][—CH=CH—COOH]+3NaOH→
[NaO—][—CH=CH—COONa][NaO—]+3H2O
点评 这类题首先基于物质之间的转化，把相应的物质推断出来，再分析物质结构中的官能团以及官能团所处的位置，最后根据这些所处在相应位置的官能团，来讨论物质的相关性质。
考点3 通过合成中的转化关系突破有机合成与推断
例3 A~J有如下转化关系（其中部分产物已略去）。已知E分子中含有一个连有4个不同原子或原子团的碳原子；C分子核磁共振氢谱中共有4个吸收峰，其峰面积比为4：3：2：1；1 mol F与足量的新制Cu(OH)2在加热条件下充分反应可生成2 mol红色沉淀。分析并回答问题：
[A
（C7H13ClO3）][J（高分子化合物）][B][E（C3H6O3）][H（C3H4O2）][I（C3H4O2）n][C
（C4H10O2）][F][D][G白色沉淀][NaOH水溶液
△][H+][催化剂][浓H2SO4
△][催化剂][Cu/O2
△][①稀HNO3
②AgNO3溶液]
（1）A中含有官能团的名称为 ；
（2）C的结构简式为 ，H的结构简式为 ；
（3）I的名称为 ；
（4）H→I的反应类型为 ；
（5）写出E→J反应的化学方程式 。
解析 突破口1：物质A在NaOH的水溶液中反应得到了B、C、D，NaOH的水溶液作为反应的条件主要针对的是酯类和卤代烃类的水解。突破口2：C分子核磁共振氢谱说明C分子有四种环境不同的氢，并且C分子在铜作催化剂的条件下可以氧化为F，说明C含醇基；F与足量的新制Cu(OH)2的反应，可知F分子中含有两个醛基，由此可推知C分子中有两个羟基而且在两端并且对称，故C的结构简式为HOCH2CH(CH3)CH2OH。突破口3：B酸化得到E，说明E分子中含有羧基；由E→H的反应知，E分子在浓硫酸加热的条件下发生消去反应得到了H，又由于E分子中含有一个连有4个不同原子或原子团的碳原子，故E的结构简式为CH3CH(OH)COOH。答案:（1）羟基、酯基、氯原子；（2）HOCH2CH(CH3)CH2OH、CH2＝CHCOOH；（3）聚丙烯酸；（4）加聚反应；
（5）[CH3—CH—C—OH CH2=CH—C—OH][浓硫酸
△] [OH] [O] [O][+H2O]
点评 有机合成与推断题要掌握各种官能团的性质以及这些官能团相互转化时所需要的反应条件，还要注意官能团相互转化时有关量的计算。
【专题训练】
[O2N—][—O—C—][—NO2] [COOH][Cl] [CH2Br][Br] [O] 1. 已知苯環上由于取代基的影响，使硝基邻位上的卤原子的反应活性增强，现有某有机物的结构简式如右图，下列相关说法正确的是（ ）
A．该有机物分子式：C15H8ClBr2N2O8
B．1 mol该有机物与足量的氢气在一定条件下充分反应后，最多可消耗6 mol氢气
C．该有机物从组成来看，属于卤代烃
D．1 mol该有机物与足量NaOH溶液混合并加热，最多可消耗8 mol NaOH（不考虑硝基与NaOH反应）
2. 下图中，A无酸性，不能水解，在一定条件下发生消去反应可得到两种互为同分异构体的产物，其中的一种B含有一个甲基，可用于制取合成树脂、染料等多种化工产品。E能使溴水褪色，不能发生银镜反应。
[A（C4H8O2）][ B ][ E ][ D ][ C ][消去反应][合适的还原剂][新制Cu（OH）2][H2][H2]
试回答下列问题：
（1）写出B、E的结构简式：B 、E ；
（2）写出D中官能团的名称 ，E生成D的反应类型是 ；
（3）写出A生成C的化学方程式： ；
（4）C的同分异构体C1与C具有相同的官能团，两分子C1脱去两分子水形成含有六元环的化合物，写出C1可能的结构简式： 、 。
3.有机物A是有机合成的中间体，分子中含两个氧原子，其燃烧产物n(CO2):n(H2O)＝2:1，质谱图表明A的相对分子质量为188，在一定条件下可以转变为B和C（分子式：C4H6O），相关转化关系如图所示：
[D][B][C][A][F][H+
△] [一定条件][（高分子化合物）][新制Cu（OH）2
△]
已知：①RCH＝CHOH会自动转化为RCH2CHO；
②同一个碳原子上连有两个双键的结构不稳定；
③B分子苯环上的一氯取代物有两种同分异构体，C分子无支链。根据以上信息，回答下列问题：
（1）A的分子式是 ；（2）B中含氧官能团的名称是 ；（3）F的结构简式是 ； （4）由C生成D的化学方程式： ；（5）C有多种同分异构体，其中与C具有相同官能团的同分异构体(不含C)共有 种；（6）上述转化过程中不涉及的有机反应类型有 （填序号）。
①取代反应 ②聚合反应 ③消去反应 ④氧化反应 ⑤还原反应 ⑥水解反应
4. 有机物A由C、H、O、Cl四种元素组成，其相对分子质量为198.5,Cl在侧链上。当A与Cl2分别在Fe作催化剂和光照条件下以物质的量之比为1:1反应时，分别是苯环上一氯取代有两种和侧链上一氯取代有一种；A与NaHCO3溶液反应时有气体放出。A经下列反应可逐步生成B～G。
[高分子
化合物D][A][高分子
化合物F][C][G][E][酸化
②][NaOH水溶液
①][一定条件
⑤][一定条件
③][④ 浓硫酸
][浓硫酸、甲醇
加热 ⑥][B]
（1）A的分子式为 ；D的分子式为 ；
（2）上述反应中属于取代反应的是 ；
（3）C中含氧官能团的名称为 、 ；
（4）E的同分异构体中，满足①苯环上只有一个侧链，且侧链上含有一个-CH3；②能发生银镜反应；③属于酯类。结构简式（写3种）： 、 、 ；
（5）写化学方程式（有机物写结构简式）：
E→F： ；E→G： 。
5.A、B、C、D、E、F、G、H、I、J均为有机化合物，根据以下框图，回答问题：
[B
C4H8O2][C
C4H10O][J
（C5H8O2）n][I
C5H8O2][H
C4H6O2][G
C4H6O][A
C8H16O2][D
C4H8][E
C4H7Cl][F
C4H8O][H+][NaOH溶液△
①][②][浓H2SO4
△ ③][Cl2、光
300℃
④][NaOH/H2O
△ ⑤][O2
催化剂][⑥][催化剂
⑨][CH3OH、浓H2SO4
△ ⑧][Cu（OH）2
△ ⑦]
（1）B和C均为有支链的有机化合物，和B属于同类物质的同分异构体有 种（含B）；C在浓硫酸作用下加热反应得到烯烃，其所得到的烯烃D有 种，烯烃的结构简式为 ；
（2）关于G的下列性質的说法中正确的是（ ）
A. 能发生银镜反应
B. 能使溴的四氯化碳溶液褪色
C. 在一定的条件下形成高分子化合物
D. 能发生酯化反应
（3）写出⑤的化学反应方程式： ，⑨的化学方程式： ；
（4）上述反应中，属于取代反应的有 ，属于氧化反应的有 ；
（5）与H具有相同官能团的同分异构体的结构简式为 。
例1 乙偶姻是一个极其重要的香料品种。乙偶姻（相对分子质量为88）中只含有C、H、O三种元素，其原子个数比为2:4:1，乙偶姻中含有碳氧双键。与乙偶姻有关的反应如下：
[A的相对分
子质量86][乙偶姻][B][链状高分子
化合物C][长时间搅拌][E][D][F][G][浓硫酸，△
反应①][一定条件
反应②][苯甲酸（足量）
浓硫酸，△][HIO4
△][H2/Pt，△
反应③] [△ H2/Pt]
已知：R1CH(OH)CH(OH)R2 [HIO4
△] R1CHO+R2CHO
（1）乙偶姻的分子式为 ；
（2）X属于酯类是乙偶姻的同分异构体，X属于酯类的同分异构体有 种；
（3）写出下列反应的反应类型：乙偶姻→A 、反应①： ；
（4）A的一氯代物只有一种。写出下列物质的结构简式：A 、乙偶姻 ；
（5）写出D→E反应的化学方程式 。
解析 突破口1：乙偶姻（相对分子质量为88）中只含有C、H、O三种元素，其原子个数比为2:4:1，通过计算可知乙偶姻分子式为C4H8O2；突破口2：由附加信息知，D为邻羟基二元醇。由于乙偶姻在Pt作催化剂的条件下还原成D，而D在加热的条件下的氧化产物只有一种物质F；突破口3：乙偶姻在浓硫酸加热的条件下发生消去反应得到的B。答案:（1）C4H8O2；（2）4 （3）氧化反应，消去反应；（4）CH3-CO-CO-CH3， CH3-CO-CH(OH)-CH3；
（5） [—COOH+CH3CH—CHCH3][OH][浓硫酸
△][—COOCHCHOOC—][CH3][+2H2O] [2] [OH] [CH3]
点评 有机合成与推断中的计算，很多是建立在相对分子质量基础上的，一般处理办法是先通过题目中的有关信息，求出该物质的最简式，在最简式的基础上设其分子式，然后利用相对分子质量求出分子式。
考点2 通过性质突破有机合成与推断
例2 咖啡酸是某种抗氧化剂的成分之一，咖啡酸的结构简式为 [HO—][HO—][—R]，其中取代基—R中不含支链，咖啡酸有如下转化关系：
[咖啡酸][A][B（C9H5O4Na3）][足量NaHCO3溶液][1 mol A与2 mol NaOH
溶液恰好完全反应]
（1）咖啡酸的分子式为 ，分子中官能团名称为 ；
（2）1 mol咖啡酸与浓溴水反应最多可以 mol Br2发生反应，该反应涉及的反类型有 ；
（3）写出咖啡酸与NaOH反应的化学反应方程式： 。
解析 （1）由A→B可推知A的分子式为C9H7O4Na，由物质A可以推知咖啡酸分子中含有两个酚羟基和一个羧基，进一步可以写出咖啡酸分子式（C9H8O4）和结构简式（ [HO—][HO—][—CH=CH—COOH]），该分子含有羧基、羟基、碳碳双键三种官能团；（2）酚羟基的邻位和对位可以与溴原子发生取代反应，碳碳双键可以与浓溴水发生加成反应，总共可以消耗4 mol Br2；（3） [HO—][HO—][—CH=CH—COOH]+3NaOH→
[NaO—][—CH=CH—COONa][NaO—]+3H2O
点评 这类题首先基于物质之间的转化，把相应的物质推断出来，再分析物质结构中的官能团以及官能团所处的位置，最后根据这些所处在相应位置的官能团，来讨论物质的相关性质。
考点3 通过合成中的转化关系突破有机合成与推断
例3 A~J有如下转化关系（其中部分产物已略去）。已知E分子中含有一个连有4个不同原子或原子团的碳原子；C分子核磁共振氢谱中共有4个吸收峰，其峰面积比为4：3：2：1；1 mol F与足量的新制Cu(OH)2在加热条件下充分反应可生成2 mol红色沉淀。分析并回答问题：
[A
（C7H13ClO3）][J（高分子化合物）][B][E（C3H6O3）][H（C3H4O2）][I（C3H4O2）n][C
（C4H10O2）][F][D][G白色沉淀][NaOH水溶液
△][H+][催化剂][浓H2SO4
△][催化剂][Cu/O2
△][①稀HNO3
②AgNO3溶液]
（1）A中含有官能团的名称为 ；
（2）C的结构简式为 ，H的结构简式为 ；
（3）I的名称为 ；
（4）H→I的反应类型为 ；
（5）写出E→J反应的化学方程式 。
解析 突破口1：物质A在NaOH的水溶液中反应得到了B、C、D，NaOH的水溶液作为反应的条件主要针对的是酯类和卤代烃类的水解。突破口2：C分子核磁共振氢谱说明C分子有四种环境不同的氢，并且C分子在铜作催化剂的条件下可以氧化为F，说明C含醇基；F与足量的新制Cu(OH)2的反应，可知F分子中含有两个醛基，由此可推知C分子中有两个羟基而且在两端并且对称，故C的结构简式为HOCH2CH(CH3)CH2OH。突破口3：B酸化得到E，说明E分子中含有羧基；由E→H的反应知，E分子在浓硫酸加热的条件下发生消去反应得到了H，又由于E分子中含有一个连有4个不同原子或原子团的碳原子，故E的结构简式为CH3CH(OH)COOH。答案:（1）羟基、酯基、氯原子；（2）HOCH2CH(CH3)CH2OH、CH2＝CHCOOH；（3）聚丙烯酸；（4）加聚反应；
（5）[CH3—CH—C—OH CH2=CH—C—OH][浓硫酸
△] [OH] [O] [O][+H2O]
点评 有机合成与推断题要掌握各种官能团的性质以及这些官能团相互转化时所需要的反应条件，还要注意官能团相互转化时有关量的计算。
【专题训练】
[O2N—][—O—C—][—NO2] [COOH][Cl] [CH2Br][Br] [O] 1. 已知苯環上由于取代基的影响，使硝基邻位上的卤原子的反应活性增强，现有某有机物的结构简式如右图，下列相关说法正确的是（ ）
A．该有机物分子式：C15H8ClBr2N2O8
B．1 mol该有机物与足量的氢气在一定条件下充分反应后，最多可消耗6 mol氢气
C．该有机物从组成来看，属于卤代烃
D．1 mol该有机物与足量NaOH溶液混合并加热，最多可消耗8 mol NaOH（不考虑硝基与NaOH反应）
2. 下图中，A无酸性，不能水解，在一定条件下发生消去反应可得到两种互为同分异构体的产物，其中的一种B含有一个甲基，可用于制取合成树脂、染料等多种化工产品。E能使溴水褪色，不能发生银镜反应。
[A（C4H8O2）][ B ][ E ][ D ][ C ][消去反应][合适的还原剂][新制Cu（OH）2][H2][H2]
试回答下列问题：
（1）写出B、E的结构简式：B 、E ；
（2）写出D中官能团的名称 ，E生成D的反应类型是 ；
（3）写出A生成C的化学方程式： ；
（4）C的同分异构体C1与C具有相同的官能团，两分子C1脱去两分子水形成含有六元环的化合物，写出C1可能的结构简式： 、 。
3.有机物A是有机合成的中间体，分子中含两个氧原子，其燃烧产物n(CO2):n(H2O)＝2:1，质谱图表明A的相对分子质量为188，在一定条件下可以转变为B和C（分子式：C4H6O），相关转化关系如图所示：
[D][B][C][A][F][H+
△] [一定条件][（高分子化合物）][新制Cu（OH）2
△]
已知：①RCH＝CHOH会自动转化为RCH2CHO；
②同一个碳原子上连有两个双键的结构不稳定；
③B分子苯环上的一氯取代物有两种同分异构体，C分子无支链。根据以上信息，回答下列问题：
（1）A的分子式是 ；（2）B中含氧官能团的名称是 ；（3）F的结构简式是 ； （4）由C生成D的化学方程式： ；（5）C有多种同分异构体，其中与C具有相同官能团的同分异构体(不含C)共有 种；（6）上述转化过程中不涉及的有机反应类型有 （填序号）。
①取代反应 ②聚合反应 ③消去反应 ④氧化反应 ⑤还原反应 ⑥水解反应
4. 有机物A由C、H、O、Cl四种元素组成，其相对分子质量为198.5,Cl在侧链上。当A与Cl2分别在Fe作催化剂和光照条件下以物质的量之比为1:1反应时，分别是苯环上一氯取代有两种和侧链上一氯取代有一种；A与NaHCO3溶液反应时有气体放出。A经下列反应可逐步生成B～G。
[高分子
化合物D][A][高分子
化合物F][C][G][E][酸化
②][NaOH水溶液
①][一定条件
⑤][一定条件
③][④ 浓硫酸
][浓硫酸、甲醇
加热 ⑥][B]
（1）A的分子式为 ；D的分子式为 ；
（2）上述反应中属于取代反应的是 ；
（3）C中含氧官能团的名称为 、 ；
（4）E的同分异构体中，满足①苯环上只有一个侧链，且侧链上含有一个-CH3；②能发生银镜反应；③属于酯类。结构简式（写3种）： 、 、 ；
（5）写化学方程式（有机物写结构简式）：
E→F： ；E→G： 。
5.A、B、C、D、E、F、G、H、I、J均为有机化合物，根据以下框图，回答问题：
[B
C4H8O2][C
C4H10O][J
（C5H8O2）n][I
C5H8O2][H
C4H6O2][G
C4H6O][A
C8H16O2][D
C4H8][E
C4H7Cl][F
C4H8O][H+][NaOH溶液△
①][②][浓H2SO4
△ ③][Cl2、光
300℃
④][NaOH/H2O
△ ⑤][O2
催化剂][⑥][催化剂
⑨][CH3OH、浓H2SO4
△ ⑧][Cu（OH）2
△ ⑦]
（1）B和C均为有支链的有机化合物，和B属于同类物质的同分异构体有 种（含B）；C在浓硫酸作用下加热反应得到烯烃，其所得到的烯烃D有 种，烯烃的结构简式为 ；
（2）关于G的下列性質的说法中正确的是（ ）
A. 能发生银镜反应
B. 能使溴的四氯化碳溶液褪色
C. 在一定的条件下形成高分子化合物
D. 能发生酯化反应
（3）写出⑤的化学反应方程式： ，⑨的化学方程式： ；
（4）上述反应中，属于取代反应的有 ，属于氧化反应的有 ；
（5）与H具有相同官能团的同分异构体的结构简式为 。