溶剂对菁染料激发态异构化无势垒反应的影响

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采用基态吸收光谱、荧光光谱、皮秒时间分辨荧光光谱和飞秒瞬态吸收光谱, 研究了溶剂的空间位阻及多羟基官能团对3,3′-二(3-磺丙基)噻菁三乙胺盐激发态异构化无势垒反应的影响. 结果表明:与长链单羟基醇类溶剂不同, 由于受溶剂立体阻碍或所含羟基数目的影响, 基态漂白信号具有不同的“短时间”行为. 另外, 荧光寿命与溶剂黏度并不呈现通常的线性关系; 但在同一种溶剂中荧光寿命仍具有波长相关性, 即随着检测波长向长波方向移动, 瞬态组分寿命增长. 以上结果与飞秒荧光上转换技术测定的结果一致, 进一步证明了染料激发态的异构化是一个无势垒过程.
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