丙烯酸类单体与倍半铝的络合常数及其与共轭双烯烃的交替共聚

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用紫外光谱法测定了丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲脂和甲基丙烯酸丁酯与倍半铝 的络合常数(K),其值分别为123,82.6,50和17.51/mol,它们和单体的e值有关:K=2.57 exp(1.39e)。 丙烯酸类单体与共轭双烯在倍半铝存在下的交替共聚反应速度,随络合常数值及两种单 体e值之差增大而增大,说明单体极性效应在这种给电子—受电子单体共聚中起重要作用。 丙烯酸类单体与共轭双烯的交替共聚已有文献叙述,作者曾采用羰基锰/四氯化碳引发体系,在倍半铝(AlEt1.5Cl1.5,用al表示)存在下,光引发合成了丁二烯(BD)、异戊二烯(IP)、氯丁二烯(CP)与丙烯酸甲酯(MA)的交替共聚物,认为倍半铝和丙烯酸类生成络合物,它的浓度对反应速度起决定作用。因此测定其络合常数,对比较单体的活性有重要意义。 据报导,用红外光谱法测定的丙烯腈(AN)与al的络合常数为100 1/mol;用紫外光谱法估计MA与al络合常数大于40 1/mol。我们采用紫外光谱法测定了AN、MA、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸丁酯(BuMA)在18℃下,与al的络合常数,并得到了络合常数与单体e值和交替共聚反应速度的关系。
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