论文部分内容阅读
摘要：工作场所空气中氟化氢的测定方法有两种，离子选择电极法和离子色谱法，通过实验对比，选择更适合的分析方法。
关键词：工作场所空气;氟离子;离子选择电极法;离子色谱法
引言：
氟化物及氟化氢是常见的职业病危害因素，在很多工作场所都存在，工作场所中任意时间段接触氟化氢高达2㎎/m?时候可能会导致呼吸道、皮肤和眼刺激;肺水肿;皮肤灼伤;牙齿酸蚀症等职业病。工作场所空气中氟化物日8h或周40h加权平均允许浓度达2㎎/m?，长期工作可能会导致眼睛和上呼吸道刺激;骨损害，氟中毒等职业病，职业病危害因素氟化物的测定方法为《GBZ/T 160.36-2004工作场所空气中氟化物的测定方法》，本文针对方法中两种方法氟离子的测定方法对比，阐明两种方法的优缺点。
一、离子选择电极法
1.1分析条件
1.1.1试剂
浸渍液：取42ml的氨水用水稀释至100ml、
6mol/L氨水溶液：将浸渍液稀释10倍。
0.5mol/L盐酸溶液：去42ml盐酸稀释至100ml、
指示剂：用3ml 氢氧化钠溶液（2g/L）研磨溶解0.1g溴甲酚绿定容至250ml。
总离子强度缓冲液：用水溶解5.9g 柠檬酸钠和1.2g 氯化钠，加入0.2ml 指示剂和1.2ml冰乙酸，用氢氧化钠溶液中和至溶液至蓝色;加盐酸溶液，使溶液呈蓝绿色（pH约为5.8）;用水稀释至100ml。
氟标准储备液，100mg/L国家标准溶液。
氟标准使用液，10μg/mL：用吸收液稀释氟标准储备液成10.0g/ml氟标准溶液。
1.1.2设备
50ml塑料烧杯、磁力加热搅拌器、氟离子选择性电极、 PXS-215型离子活度计。
1.2分析步骤
1.2.1标准曲线的绘制及样品处理参照标准方法中的步骤进行GBZ/T 160.36-2004工作场所空气中氟化物的测定方法1，
标准曲线如下：
以Log含量为横坐标对应电位值（mV）为纵坐标，得出一条标准曲线，标准曲线的线性位：Y=26.269X+312.97，相关系数位R2=0.9992
二、离子色谱法
2.1、分析条件
2.1.1试剂
碳酸钠：工作基准试剂、碳酸氢钠：优级纯。
吸收液（流动相）：称取0.212g 碳酸钠 和0.84g 碳酸氢钠溶于100ml 水中，用水稀释至1L。临用前用0.22μm滤膜和隔膜真空泵抽滤。
氟标准储备液，100mg/L：国家标准溶液。
氟标准使用液，10μg/mL：用吸收液稀释氟标准储备液成10.0g/ml氟标准溶液。
2.1.2仪器设备
隔膜真空泵、CIC-100型离子色谱仪、0.22μm滤膜、0.22μm的过滤头
2.2分析步骤
2.2.1标准曲线的绘制及样品处理参照标准方法中的步骤进行GBZ/T 160.36-2004工作场所空气中氟化物的测定方法1，
以浓度为横坐标对峰面积为纵坐标，得出一条标准曲线，标准曲线的线性位：Y=105347X-4598.5，相关系数位R2=0.9996
三、结论
离子选择电极法可以测定氟化氢和氟化物。对实验用水普通的蒸馏水或者纯水即可。实验所需设备及耗材的费用较低，一般的实验室都可以购买。采样前需要实验室配合准备介质，浸渍玻璃纤维滤膜准备过程较为复杂。实验所需的试剂较多，配制比较繁琐耗時。样品前处理复杂，捣碎和搅拌过程容易导致样品损失，导致样品浓度偏低，影响测量的准确度。标准曲线的制备比较复杂，读数不稳定，标准曲线制备难度较大。实验要求测定环境相同，标线及样品需在同一时间段进行。整个实验过程对技术人员的技术能力及经验要求较高，最好是熟练的人员操作此项目。
离子色谱法样品前处理简单离子色谱可以同时测定好几种阴离子，若同一作业岗位有多种阴离子，可以同时采集，同时检测，大大节约时间成本，及耗材。设备及耗材成本较高，一台离子色谱仪的价格比离子活度计的价格高出很多，每次使用的时候都要用0.22μm的滤膜过滤，进样的时候每个样品都要用过滤头，以免污染分离柱.对实验用水要求较高，配置好的吸收液需要过滤、针对工作场所职业病危害因素测量本方法只能测量氟化氢、仪器对试剂的要求较高，纯度必须为优级纯或基准试剂。采样使用的是多孔玻板吸收管，洗涤较难，容易有残留或被污染，影响实验数据，导致检测值偏高、用离子色谱仪分析样品，样品的要求技术人员会使用仪器即可，但若仪器发生异常如系统压力过高，基线不稳，背景值较高等的情况，需要熟悉仪器及有很强的专业知识的技术人员进行问题排除，同事抑制器及分析器的维护保养专业性都较强。
综上分析，两种方法的检出限很接近，两种方法各有优缺点，测量氟化氢的时候，实验室可以根据自身的实际情况进行选择方法，测量氟化物的时候只能用离子选择电极法。
参考文献：
1、张肇平、杨一超、赵丽生和徐莉，工作场所空气中
氟化物的测定方法，湖南省劳动卫生职业病研究所、江苏省扬州市疾病预防控制中心起草，GBZ/T 160.36-2004工作场所空气中氟化物的测定方法
2、李涛、张敏、闫慧芳、朱晓俊等、中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所、复旦大学公共卫生学院、军事医学科学院等起草GBZ2.1-2019工作场所有害因素职业接触限值第 1 部分：化学有害因素
3、高世明、王建冬、陈江等，职业卫生评价与检测，煤炭工业出版社
4、徐伯洪、闫慧芳和梁禄、中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所、湖北省疾病预防控制中心起草，GBZ 159-2004工作场所空气中有害物质监测的采样规范
江苏尚恒检测技术有限公司 江苏无锡 214000
关键词：工作场所空气;氟离子;离子选择电极法;离子色谱法
引言：
氟化物及氟化氢是常见的职业病危害因素，在很多工作场所都存在，工作场所中任意时间段接触氟化氢高达2㎎/m?时候可能会导致呼吸道、皮肤和眼刺激;肺水肿;皮肤灼伤;牙齿酸蚀症等职业病。工作场所空气中氟化物日8h或周40h加权平均允许浓度达2㎎/m?，长期工作可能会导致眼睛和上呼吸道刺激;骨损害，氟中毒等职业病，职业病危害因素氟化物的测定方法为《GBZ/T 160.36-2004工作场所空气中氟化物的测定方法》，本文针对方法中两种方法氟离子的测定方法对比，阐明两种方法的优缺点。
一、离子选择电极法
1.1分析条件
1.1.1试剂
浸渍液：取42ml的氨水用水稀释至100ml、
6mol/L氨水溶液：将浸渍液稀释10倍。
0.5mol/L盐酸溶液：去42ml盐酸稀释至100ml、
指示剂：用3ml 氢氧化钠溶液（2g/L）研磨溶解0.1g溴甲酚绿定容至250ml。
总离子强度缓冲液：用水溶解5.9g 柠檬酸钠和1.2g 氯化钠，加入0.2ml 指示剂和1.2ml冰乙酸，用氢氧化钠溶液中和至溶液至蓝色;加盐酸溶液，使溶液呈蓝绿色（pH约为5.8）;用水稀释至100ml。
氟标准储备液，100mg/L国家标准溶液。
氟标准使用液，10μg/mL：用吸收液稀释氟标准储备液成10.0g/ml氟标准溶液。
1.1.2设备
50ml塑料烧杯、磁力加热搅拌器、氟离子选择性电极、 PXS-215型离子活度计。
1.2分析步骤
1.2.1标准曲线的绘制及样品处理参照标准方法中的步骤进行GBZ/T 160.36-2004工作场所空气中氟化物的测定方法1，
标准曲线如下：
以Log含量为横坐标对应电位值（mV）为纵坐标，得出一条标准曲线，标准曲线的线性位：Y=26.269X+312.97，相关系数位R2=0.9992
二、离子色谱法
2.1、分析条件
2.1.1试剂
碳酸钠：工作基准试剂、碳酸氢钠：优级纯。
吸收液（流动相）：称取0.212g 碳酸钠 和0.84g 碳酸氢钠溶于100ml 水中，用水稀释至1L。临用前用0.22μm滤膜和隔膜真空泵抽滤。
氟标准储备液，100mg/L：国家标准溶液。
氟标准使用液，10μg/mL：用吸收液稀释氟标准储备液成10.0g/ml氟标准溶液。
2.1.2仪器设备
隔膜真空泵、CIC-100型离子色谱仪、0.22μm滤膜、0.22μm的过滤头
2.2分析步骤
2.2.1标准曲线的绘制及样品处理参照标准方法中的步骤进行GBZ/T 160.36-2004工作场所空气中氟化物的测定方法1，
以浓度为横坐标对峰面积为纵坐标，得出一条标准曲线，标准曲线的线性位：Y=105347X-4598.5，相关系数位R2=0.9996
三、结论
离子选择电极法可以测定氟化氢和氟化物。对实验用水普通的蒸馏水或者纯水即可。实验所需设备及耗材的费用较低，一般的实验室都可以购买。采样前需要实验室配合准备介质，浸渍玻璃纤维滤膜准备过程较为复杂。实验所需的试剂较多，配制比较繁琐耗時。样品前处理复杂，捣碎和搅拌过程容易导致样品损失，导致样品浓度偏低，影响测量的准确度。标准曲线的制备比较复杂，读数不稳定，标准曲线制备难度较大。实验要求测定环境相同，标线及样品需在同一时间段进行。整个实验过程对技术人员的技术能力及经验要求较高，最好是熟练的人员操作此项目。
离子色谱法样品前处理简单离子色谱可以同时测定好几种阴离子，若同一作业岗位有多种阴离子，可以同时采集，同时检测，大大节约时间成本，及耗材。设备及耗材成本较高，一台离子色谱仪的价格比离子活度计的价格高出很多，每次使用的时候都要用0.22μm的滤膜过滤，进样的时候每个样品都要用过滤头，以免污染分离柱.对实验用水要求较高，配置好的吸收液需要过滤、针对工作场所职业病危害因素测量本方法只能测量氟化氢、仪器对试剂的要求较高，纯度必须为优级纯或基准试剂。采样使用的是多孔玻板吸收管，洗涤较难，容易有残留或被污染，影响实验数据，导致检测值偏高、用离子色谱仪分析样品，样品的要求技术人员会使用仪器即可，但若仪器发生异常如系统压力过高，基线不稳，背景值较高等的情况，需要熟悉仪器及有很强的专业知识的技术人员进行问题排除，同事抑制器及分析器的维护保养专业性都较强。
综上分析，两种方法的检出限很接近，两种方法各有优缺点，测量氟化氢的时候，实验室可以根据自身的实际情况进行选择方法，测量氟化物的时候只能用离子选择电极法。
参考文献：
1、张肇平、杨一超、赵丽生和徐莉，工作场所空气中
氟化物的测定方法，湖南省劳动卫生职业病研究所、江苏省扬州市疾病预防控制中心起草，GBZ/T 160.36-2004工作场所空气中氟化物的测定方法
2、李涛、张敏、闫慧芳、朱晓俊等、中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所、复旦大学公共卫生学院、军事医学科学院等起草GBZ2.1-2019工作场所有害因素职业接触限值第 1 部分：化学有害因素
3、高世明、王建冬、陈江等，职业卫生评价与检测，煤炭工业出版社
4、徐伯洪、闫慧芳和梁禄、中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所、湖北省疾病预防控制中心起草，GBZ 159-2004工作场所空气中有害物质监测的采样规范
江苏尚恒检测技术有限公司 江苏无锡 214000