黄素依赖的单加氧酶催化酰胺键的Bayer-Villiger反应

来源 :有机化学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:li5815736
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
黄素依赖的单加氧酶(flavin-dependent monooxy-genases,FPMOs)在自然界广泛存在,是生命体合成代谢和分解代谢中不可或缺的一类关键酶.它们参与天然产物合成、生物质降解以及异质化合物解毒等生化过程[1-3].FPMOs利用还原型的黄素类辅因子活化O2,生成与辅因子共价连接的过氧物种,然后将其中一个氧原子插入到反应物中,另一个氧原子则通过还原生成水.这类酶催化的化学反应多样,包括羟基化、环氧化、环化、(去)卤化、(去)芳构化和Baeyer-Villiger氧化等[4].其中Baeyer-Villiger氧化是由酮合成酯的重要反应,通过在酮羰基与相邻C原子之间插入O原子而实现酮类化合物的酯化或者内酯化.
其他文献
以8-氯茶碱和4-溴-1,1,2-三氟丁-1-烯为原料,经由亲核取代、保护、脱保护、氧化等多步反应合成了一系列结构新颖的8-[(3,4,4-三氟丁-3-烯-1-基)硫基]取代的甲基黄嘌呤及其衍生物,并通过熔点、1H NMR、13C NMR、19F NMR和HRMS对新化合物进行了结构确认.初步生物活性测试结果表明,这些化合物大多具有较好的杀虫活性,其中1,3,7-三甲基-8-[(3,4,4-三氟丁-3-烯-1-基)硫基]-3,7-二氢-1H-嘌呤-2,6-二酮(5a)、7-异丁基-1,3-二甲基-8-[(
含硼有机化合物在合成化学中具有重要的应用价值,硼氢化反应是构建有机硼化合物最常用的方法之一.利用4-二甲氨基吡啶硼自由基与缺电子烯烃的自由基硼氢化反应,高区域选择性地构建了α-硼取代产物.该反应条件温和,官能团容忍性好,底物范围广.多种α,β-不饱和酯、酰胺、羧酸、腈、三氟甲基化合物、砜以及磷酸酯均能顺利发生反应,得到的含硼产物可以进一步应用于后续碳-碳键的构建.
碳环和杂环结构是构成大量生物活性天然产物、药用合成化合物、农药、材料等的重要结构单元,因此,发展经济、高效的环状结构的构建反应具有重要意义.研究经济、高效、原子利用率高的环加成反应用于构建环状分子一直是有机合成领域的一项重要工作.作为一类十分重要的有机反应活性中间体,π-烯丙基钯两性离子中间体因其良好的反应活性受到有机合成化学家们的密切关注,围绕它们开发的环加成反应已成为合成碳环和杂环化合物的有力工具[1-3].一般而言,钯催化环加成反应起始于钯催化剂与烯丙基化合物的作用,由此产生的烯丙基钯两性离子进一步
地下水中有机氯、多环芳烃、邻苯二甲酸酯等半挥发性有机污染物对生态环境和人体健康带来潜在威胁,开发高效、准确、快速的检测方法具有现实意义。通过液液萃取、固相萃取等方式将水中有机污染物分类萃取,利用气相色谱、气相色谱-质谱、液相色谱-质谱等方法测定,不能在满足低检出限的同时测定多种类别有机污染物。本文建立了一种改进的QuECHERS方法,即在水样中加入少量有机溶剂振荡后直接取有机相,无需净化,利用灵敏度更高的气相色谱-三重四极杆质谱仪多反应监测模式(MRM)进行定性、内标法定量,实现了44种有机污染物的同时测
克百威和3-羟基克百威是一对典型的农药母体及其代谢产物,由于其水溶性高、毒性大,可通过地表水或地下水进行长距离迁移,对人类健康和环境安全造成危害。以往通常采用液相萃取或固相萃取的方式提取样品中的克百威和3-羟基克百威,但这些方法操作繁琐、耗时较长,不利于室内模拟实验中多组样品的检测。为实现克百威与3-羟基克百威在地下水中的快速定量,本文建立了一种小体积液液萃取的前处理方法进行提取,并采用气相色谱-质谱(GC-MS)进行检测,对影响克百威和3-羟基克百威萃取效率的因素进行了研究。通过实验对比不同萃取剂、不同
SOX10 is a causative gene of Waardenburg syndrome (WS) that is a rare genetic disorder characterized by hearing loss and pigment disturbance.More than 100 mutat
吡咯啉,又被称为二氢吡咯,是一类非常重要的含氮杂环骨架,广泛存在于生物或医药分子中[1].另外,烯烃类化合物具有丰富的反应活性,被广泛应用于化学合成领域[2].因此,发展高效的新策略来合成烯基吡咯啉骨架可以极大地促进新功能和新反应活性试剂的发现.在过去的几年里,Narasaka[3]和Bower[4]课题组在合成烯基取代的吡咯啉化合物这一领域发展了一些重要方法,利用过渡金属钯和铜催化肟酯与烯烃的分子内环化反应来构筑烯基取代的吡咯啉.但是,这些方法大多只能得到热力学稳定的(E)-式烯烃为主要产物.因此,如何
地质数据库是地球信息科学的重要组成部分,可为地球科学研究工作提供可靠的数据基础。Re-Os同位素定年已广泛应用于矿床成因、地幔演化、海洋环境的研究中,建设Re-Os同位素定年数据库可整合相关研究成果,提升该领域成果资料的集成化管理和应用水平。本文采用GIS空间数据库构建的技术路线,从数据库建设思路、数据整合加工方法、数据建库等多个维度系统性地对数据库的建设方法进行了研究。数据库以公开发表的Re-Os同位素定年文献为数据源,汇聚了100多篇近十年来公开发表的Re-Os定年文献数据,涉及的期刊达35种以上,数
咪唑并[1,2-a]吡啶是一类独特的含氮化合物,该类衍生物在农药、生物医药和光电材料等领域具有重要作用.近年来,合成功能性的咪唑并[1,2-a]吡啶已经成为有机化学家和药物化学
Patients with signs of COVlD-19 were tested through diagnostic RT-PCR for SARS-CoV-2 using RNA extracted from the nasopharyngeal/nasal swabs.To determine the va