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以聚已二酸乙二醇酯（PEA）、甲苯二异氰酸酯（TDI-100）、扩链剂（MoCA）、两种不同粒度分布的4A分子筛为原料，采用预聚法制备了聚氨酯／4A分子筛复合材料。考察了不同粒度的4A分子筛对Pu／4A分子筛复合材料力学性能、耐溶剂性能的影响。结果表明，Pu／4A复合材料的力学性能与分子筛的粒度密切相关，小粒度分子筛的效果优于大粒度的，且当其质量分数为7％时，所制备的PU／4A复合材料的综合力学性能最好。与纯聚氨酯相比，复合材料的耐溶剂性能大幅度提高，溶胀度减小幅度达55％～60％。