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本文测定了铋锗酸盐、铋硼酸盐玻璃的IR光谱和EXAFS谱,分析了Bi3+对B-O、Ge-O网络结构的影响,讨论了Bi3+在氧化物玻璃中的结构形态。结果表明:Bi2O3能够给锗酸盐玻璃提供非桥氧,使[GeO4]四面体构成的结构网络解聚;Bi2O3能够提供游离氧给硼酸盐玻璃,使[BO3]三角体转变成[BO4]四面体。晶体中不规则的[BiO6]八面体在玻璃中产生了更为严重的畸变,使极化率很大的Bi3+离子在氧化物玻璃中可能以低配位的[BiO3]基团形式存在。