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用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法和6-311+G(3df)基组,计算了气态下硝酰氯和顺/ 反亚硝酸氯的几何构型、电子结构、红外光谱以及热力学性质, 并讨论了它们的互变异构反应,分析了过渡态的结构.结果表明,B3LYP/ 6-311+G(3df)计算得到的结果与实验值及CCSD(T)方法计算结果吻合, 且更适应于研究反应机理.ClNO2转变为cis-ClONO的过渡态(TS1)偏离平面构型;cis-ClONO和trans-ClONO互变反应的过渡态(TS2)属于内旋转位垒;高水平计算表明不存在由Cl