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1961年,Franken等使用红宝石激光器发出波长为694nm的激光穿过石英晶体,产生波长为347nm的紫外光,这是最早观察到的光学二次谐波(secondharmonicgeneration,SHG)现象,标志着非线性光学的诞生。1986年,Freund等怛首次将SHG用于老鼠尾腱的胶原纤维成像,